[发明专利]间苯二胺的制备方法

说明书

本发明涉及一种间苯二胺的制备方法，该方法以苯甲酸为起始原料，先在酸的作用下与醇类试剂反应酯化，再硝化制得间硝基苯甲酸酯，或者以苯甲酸为起始原料，先硝化，再在酸的作用下与醇类试剂反应酯化制得间硝基苯甲酸酯；然后间硝基苯甲酸酯氨解后制得3‑硝基苯甲酰胺，在碱性溶剂中与次卤酸盐或卤素反应后制得间硝基苯胺，还原后制得所述的间苯二胺。与现有技术相比，本发明避免了爆炸性化合物二硝基苯的产生和大量的废酸的产生，整个生产过程稳定，收率高。

技术领域

本发明涉及间苯二胺的工业生产，尤其是涉及一种间苯二胺的制备方法。

背景技术

间苯二胺是很重要的中间体，主要用作染料中间体，用于制造碱性橙、碱性棕G、直接耐晒黑G等染料，也可以用做环氧树脂的固化剂、水泥的促凝剂、石油添加剂及制造医药的原料等领域，用途非常广阔。

目前工业制备间苯二胺的方法主要采用混酸硝化苯制备间二硝基苯，然后还原得到间苯二胺，在该工艺路线中，主要有两个温度过程，35℃时产生一硝基苯，然后升温至90℃左右生产二硝基苯，同时释放大量热量，温度很难控制，容易导致温度失控现象，二硝基苯极易爆炸，如果发生温度失控现象，会发生爆炸事故，该工艺多次发生过极具破坏性的爆炸。同时该工艺会产生大量的废酸(生产一吨二硝基苯产生约十吨左右的废酸)。目前许多研究者研究的重点依然是继续优化苯硝化工艺，采用固体酸催化来避免大量废酸的产生，但是收率很低，效果不好。还有采用微通道反应器来硝化苯避免温度失控而发生爆炸的危险，收率不高且只能小规模实验，不能大规模生产。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种间苯二胺的制备方法。新工艺路线避免了爆炸性化合物二硝基苯的产生，且整个生产过程稳定，收率高。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种间苯二胺的制备方法，该方法以苯甲酸为起始原料，先在酸的作用下与醇类试剂反应酯化，再硝化制得间硝基苯甲酸酯，或者以苯甲酸为起始原料，先硝化，再在酸的作用下与醇类试剂反应酯化制得间硝基苯甲酸酯；然后间硝基苯甲酸酯氨解后制得3-硝基苯甲酰胺，在碱性溶剂中与次卤酸盐或卤素反应后制得间硝基苯胺，还原后制得所述的间苯二胺。

反应过程如下所示：

其中，化合物1为苯甲酸，化合物2为间硝基苯甲酸酯(或3-硝基苯甲酸酯)，化合物3为3-硝基苯甲酰胺(或间硝基苯甲酰胺)，化合物4为间硝基苯胺(或3-硝基苯胺)，目标产品5为间苯二胺。

作为本发明优选的技术方案，苯甲酸制得间硝基苯甲酸酯的过程中：

将苯甲酸溶解到醇类试剂中，加入酸性催化剂，升温回流，不断蒸出生成的水分，直到无水分产生，蒸干多余的醇类试剂，加入1,2-二氯乙烷，升温，然后滴加发烟硝酸，待苯甲酸酯消失后，加入冰水，用碱中和后蒸出溶剂，过滤洗涤，重结晶后得到间硝基苯甲酸酯；

或者，将苯甲酸加到1,2-二氯乙烷中，滴加发烟硝酸，硝化结束后，加到冰水中，蒸除溶剂，过滤得到间硝基苯甲酸，间硝基苯甲酸溶解到醇类试剂中，加入酸性催化剂，升温回流，不断蒸出生成的水分，直到无水分产生，蒸干多余的醇类试剂，得到间硝基苯甲酸酯。

进一步优选地，醇类试剂与苯甲酸的质量比为2～20:1。

进一步优选地，醇类试剂包括甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇。

进一步优选地，酸性催化剂包括浓硫酸、对甲基苯磺酸或酸性离子交换树脂。

进一步优选地，1,2-二氯乙烷与苯甲酸的质量比为2～20:1。

进一步优选地，加入1,2-二氯乙烷后升温至30℃。

作为本发明优选的技术方案，间硝基苯甲酸酯氨化制得3-硝基苯甲酰胺的过程中：