[发明专利]一种氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物的制备方法

说明书

本发明属于医药化工合成技术领域，公开了一种氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物的制备方法，包括如下步骤：以2‑烯丙基苯酚类化合物或2‑烯丙基‑苯胺类化合物为原料，加入碱、氟烷基试剂、溶剂和光催化剂，所得溶液在光照和氮气氛围下搅拌反应，反应结束后，反应液经萃取、减压去除溶剂得粗产物，经提纯得到氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物。本发明通过一种光催化高效合成氟烷基取代的苯并呋喃衍生物和吲哚衍生物的方法，合成方法简单易行、反应条件温和、对底物适应性广、产物收率高，具有良好的工业应用前景。

技术领域

本发明属于医药化工合成技术领域，具体涉及一种可见光催化氟烷基取代的苯并呋喃衍生物和吲哚衍生物的合成方法。

背景技术

氟烷基基团不仅有着一般含氟原子的特性，还具有自己独特的化学性质和药用价值，如能提高该分子在生物体内的代谢稳定性，不易水解等，可极大地提高其生物活性。同时，杂环结构也是天然产物、材料和生物活性化合物中普遍存在的结构骨架。据市场调查数据显示：在销售量前200的药物中，约有70％为杂环类化合物。因此，含氟烷基杂环类化合物是一种非常重要的骨架结构，广泛应用于医药、农药、材料等科学领域。

通过杂环化合物中引入氟烷基基团是最直接的构建氟烷基杂环化合物的合成方法之一。然而，杂环通常需要进行预合成或预官能团化((a)V.Bacauanu,S.Cardinal,M.Yamauchi,M.Kondo,D.F.Fernandez,R.Remy,D.W.C.MacMillan,Angew.Chem.,Int.Ed.,2018,57,12543；(b)P.Dai,X.Yu,P.Teng,W.H.Zhang,C.Deng,Org.Lett.,2018,20,6901；(c)J.Rong,L.Deng,P.Tan,C.Ni,Y.Gu,J.Hu,Angew.Chem.,Int.Ed.,2016,55,2743；(d)R.Sakamoto,H.Kashiwagi,K.Maruoka,Org.Lett.,2017,19,5126.(e)H.Tian,Q.Xia,Q.Wang,J.Dong,Y.Liu,Q.Wang Org.Lett.,2019,21,4585；(f)C.Jin,X.Zhuang,B.Sun,D.Li,R.Zhu,Asian J.Org.Chem.,2019,8,1490.)，因而底物普适性受限，不利于后期的工业应用。在氟烷基杂环化合物的合成中，其中以烯烃的双官能团环化反应为最高效和实用的方法之一。相对于杂环的直接氟烷基化，烯烃的直接氟烷基双官能团环化的报道却较少。如Jr课题组以氟烷基磺酰氯为氟试剂，通过可见光光催化实现了烯烃的氟烷基碳环化反应(X.J.Tang,C.S.Thomoson,W.R.Dolbier Jr.,Org.Lett.,2014,16,4594)。此外，我们课题组在2017年通过钯催化实现了烯烃的氧/胺氟烷基环化反应(J.Liao,L.Fan,W.Guo,Z.Zhang,J.Li,C.Zhu,Y.Ren,W.Wu,H.Jiang.Org.Lett.,2017,14,1008.)。

近年来，可见光光氧化还原反应由于反应效率高，催化剂可回收利用，反应条件温和，环境友好等诸多优点，在有机合成中得到了迅速的发展。因此，发展环境友好的一步高效的可见光催化氟烷基取代的苯并呋喃衍生物和吲哚衍生物的合成方法一直受到科学界及工业界的广泛关注。

发明内容

为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种可见光催化氟烷基取代的苯并呋喃衍生物和吲哚衍生物的高效绿色合成方法。

本发明目的通过以下技术方案实现：

一种氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物的制备方法，包括如下步骤：

以烯丙基类化合物为原料，加入碱、氟烷基试剂、溶剂和光催化剂，所得溶液在光照和氮气氛围下搅拌反应，反应结束后，反应液经萃取、减压去除溶剂得粗产物，经提纯得到氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物；

所述烯丙基类化合物为2-烯丙基苯酚类化合物或2-烯丙基-苯胺类化合物；