[发明专利]一种基于Ni基催化剂的己二醛制备己二胺的方法

说明书

本申请公开了一种基于Ni基催化剂的己二醛制备己二胺的方法，将含己二醛的原料，在氨气、氢气、Ni基催化剂存在的条件下反应生成己二胺，其中，所述Ni基催化剂由含Ni²⁺的水滑石制得。该方法采用由含Ni²⁺的水滑石制得的催化己二醛经还原胺化制备己二胺，避免了使用剧毒原料己二腈，路线清洁、环保。

技术领域

本申请涉及一种基于Ni基催化剂的己二醛制备己二胺的方法，属于化学化工领域。

背景技术

己二胺是一种重要的有机化工原料，可与己二酸通过缩聚反应制得聚己二酰己二胺，又称聚酰胺66(PA66)或尼龙66。近年来，己二胺的应用领域迅速拓展。随着我国汽车行业的不断发展，我国已经逐步成为全球最大的汽车制造国，在轻量化和环保节能的趋势下，汽车行业对尼龙66的需求也呈现出不断上升的势头，尼龙66面临着较大的供需缺口。

己二胺的生产主要由一些大型跨国公司垄断，英威达、巴斯夫和奥升德三家合计占全球产能的74％，处于高度寡头垄断行业，排名第四的中国神马全球产能占比在9％。

CN109647419A公开了一种以氧化铝负载的镍基催化剂为活性组分，在釜式反应器中催化己二腈加氢制己二胺的方法。US5900511公开了一种己二腈连续加氢的方法，该方法采用Ni和Cr改性的Raney Co催化剂，在釜式反应器中催化己二腈加氢制备己二胺。

从目前已有的文献和技术来看，已经工业化的己二腈加氢制备己二胺路线中原料己二腈毒性大，依赖进口且价格高昂。开发绿色的己二胺制备新工艺具有重要意义。因此开发兼具良好的催化剂活性和目标产物选择性催化剂是实现己二胺绿色新工艺的关键。

发明内容

根据本申请的一个方面，提供了一种基于Ni基催化剂的己二醛制备己二胺的方法，采用由含Ni²⁺的水滑石制得的催化剂催化己二醛经还原胺化制备己二胺，避免了使用剧毒原料己二腈，路线清洁、环保。

一种己二醛制备己二胺的方法，将含己二醛的原料，在氨气、氢气、Ni基催化剂存在的条件下反应生成己二胺，其中，所述Ni基催化剂由含Ni²⁺的水滑石制得。

具体地，本发明所述含Ni²⁺的水滑石是指形成水滑石层状结构的二价金属离子包含Ni²⁺；

所述反应的条件包括：

反应温度为80～200℃；

反应压力为1～20Mpa。

可选地，氢气与己二醛摩尔比为5～60：1。

可选地，氨气与己二醛的摩尔比为5～60：1，优选10～60:1。

可选地，所述水滑石的二价金属阳离子还包含Mg²⁺、Co²⁺、Zn²⁺或Cu²⁺中的至少一种；

所述水滑石的三价金属阳离子选自Al³⁺、Cr³⁺、Fe³⁺或Sc³⁺中的至少一种。

所述Ni基催化剂中Ni的质量含量为5～50％。

可选地，所述水滑石的二价金属阳离子与三价金属阳离子的摩尔比为2.5～3.5:1，其中，Ni²⁺与其他二价金属阳离子的摩尔比为0.1～100：1。

可选地，所述Ni基催化剂为碱土金属改性的Ni基催化剂。

可选地，所述碱土金属包括Mg、Ca、Sr、Ba中的至少一种；

所述碱土金属的质量负载量为1.0～5.0％。