[发明专利]一种耐水解高剥离无氟的合成革用湿法聚氨酯树脂及制备方法

说明书

本发明公开了一种耐水解高剥离无氟的合成革用湿法聚氨酯树脂，由A、B两种组分按1:30～20的重量比组成，A组分当中，包括如下组分：二苯基甲烷‑4，4‵‑二异氰酸酯36％～50％；蓖麻油27％～37％；甲醇6.5％～10.5％。N，N‑二甲基甲酰胺12％～20％；B组分当中，包括如下组分：二苯基甲烷‑4，4‵‑二异氰酸酯9％～11％；聚四氢呋喃醚二醇5.5％～7.5％；聚氧化丙烯二醇1％～2％；聚酯二元醇6％～10％；乙二醇2％～2.5％；N，N‑二甲基甲酰胺70％～73％。本发明还公开了其方法。本发明提供的聚氨酯树脂具有成膜性好、耐水解性好、强度高的特点，并且其不含氟元素。

技术领域

本发明属于聚氨酯树脂制备领域，具体涉及一种耐水解高剥离无氟的合成革用湿法聚氨酯树脂及制备方法。

背景技术

合成革用聚氨酯树脂是用来部分替代天然真皮的新型高分子材料，而随着合成革行业的竞争日趋激烈化，人们对合成革用聚氨酯树脂的要求也越来越高。

尤其是在制鞋行业的对于鞋革的应用领域，不仅要求聚氨酯材料要有较高的剥离强度，而且要求一定的耐水解性(即在碱溶液浸泡后能保持较高的剥离强度)，而且要求在填充少或无填充的调节下水洗性好且有良好的表面平整性。

而现有技术当中的解决办法是通过加入含氟丙烯酸聚合物作为防水剂来降低织物、纸张和皮革等基材的表面张力，可以显著提高产品的拒水、拒油性。

市场上常见的耐水解高剥离类运动鞋革用湿法聚氨酯树脂产品一般是采用添加这类含氟防水剂的方法，在不影响树脂剥离强度、水洗性等其他物性的基础上提高其耐水解性。

然而，含氟丙烯酸酯聚合物中的氟碳链段结构会降解成具有高度稳定性和累积性的全氟类化合物(PFCs)，研究表明，PFCs具有持久性和生物累积性，在生物体内的蓄积水平高于已知的有机氯农药等持久性有机污染物的数百倍至数千倍，并且其还具有生殖毒性、诱变毒性、发育毒性、神经毒性、免疫毒性等多种毒性，是一类具有全身多脏器毒性的环境污染物。

它们在自然界中会长期稳定存在，并且有较高地扩散性，对环境和人体都具有潜在危害性。目前，欧盟和美国已经明令禁止C8及以上全氟类化合物(如8个碳原子的全氟辛酸PFOA和全氟辛烷磺酸PFOS)的应用。

发明内容

为解决现有技术存在的问题，本发明的目的之一在于提供了一种耐水解高剥离无氟的合成革用湿法聚氨酯树脂。本发明的产品是不含任何氟元素且耐水解性好、强度高的更加环保友好的产品。

本发明的目的之二在于提供了一种耐水解高剥离无氟的合成革用湿法聚氨酯树脂的制备方法。

为了实现本发明的目的之一，所采用的技术方案是：

一种耐水解高剥离无氟的合成革用湿法聚氨酯树脂，由A、B两种组分按1:30～20的重量比组成，其中，所述A组分当中，按重量份计，包括如下组分：

所述B组分当中，按重量份计，包括如下组分：

在本发明的一个优选实施例中，所述A组分中的二苯基甲烷-4，4‵-二异氰酸酯与所述蓖麻油的摩尔比为4:1～7:1。

在本发明的一个优选实施例中，所述A组分中的甲醇与所述二苯基甲烷-4，4‵-二异氰酸酯的摩尔比为1.3:1～1.7:1。

在本发明的一个优选实施例中，所述B组分中的聚酯多元醇为数均分子量范围在2000～4000g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、聚乙二酸对苯二甲酸二乙二醇酯二醇或聚乙二酸对苯二甲酸乙二醇二乙二醇酯二醇中的任意一种或多种。

在本发明的一个优选实施例中，所述B组分中的聚四氢呋喃醚二醇的数均分子量范围为1800-2000g/mol。