[发明专利]一种高耐热含磷环氧树脂的制备方法

说明书

本发明公开了一种高耐热含磷环氧树脂的制备方法，其特征是：将50～70质量份9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑膦菲‑10‑氧化物、35～50质量份二烯丙基双羟基化合物、8～15质量份双马来酰亚胺加入反应器中，搅拌下升温至80℃～110℃反应1.5～3.5h，加入170～230质量份酚醛环氧树脂、85～105质量份双酚型二缩水甘油醚、0.2～1质量份催化剂，在120℃～150℃下反应2～5h，再升温至160℃～190℃反应4～7h，冷却，即制得高耐热含磷环氧树脂；加入130～160质量份溶剂混匀，制得高耐热含磷环氧树脂溶液。本发明制备的高耐热含磷环氧树脂适用作高耐热电子覆铜板的基体树脂，性能良好。

技术领域

本发明属于高分子化合物的制备，涉及一种高耐热含磷环氧树脂的制备方法。本发明制备的高耐热含磷环氧树脂特别适用作高耐热电子覆铜板的基体树脂。

背景技术

在阻燃型覆铜板中，主体树脂一般采用溴化环氧树脂，通过溴的作用，使产品具有阻燃功能。而至2003年欧盟出台的RoHS指令和WEEE指令正式生效以来，环境友好型产品成为一种趋势，无卤化阻燃更是成为覆铜板业界的基本要求。含磷环氧树脂作为一种重要的改性的无卤阻燃基体树脂，由于其无卤阻燃的特性，广泛用于电子覆铜板、层压板、油墨、胶黏剂及各类复合材料等领域，因此，开发适用于工业化生产的无卤阻燃环氧树脂的制备方法具有重要意义。

现有技术中，工业上主要采用9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(简称DOPO)或其衍生物和醌类化合物(例如1,4-萘醌、对苯醌等)反应生成含磷活性羟基中间体，然后再在催化剂作用下，生成的中间体与酚醛环氧树脂进行开环反应，制得含磷改性的环氧树脂。然而由于醌类化合物特别是1.4-萘醌，目前主要来自于进口，国内的生产基本属于空白，同时，随着无铅兼容要求的提出，无铅焊料的共熔点提高了30℃以上，为保证焊接质量，必须提升板材的耐热性和可靠性，而板材的耐热性主要取决于填充材料和粘结树脂，因此，在关键原材料国产化趋势下，设计不含醌类结构的含磷环氧树脂，开发高耐热无卤阻燃的基体树脂，是满足无铅化、无卤化刻不容缓的要求，具有重要工业应用价值。

发明内容

本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种高耐热含磷环氧树脂的制备方法。本发明通过对产品结构进行重新设计，以9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(简称DOPO)、二烯丙基双羟基化合物、双马来酰亚胺(简称BMI)、酚醛环氧树脂、双酚型二缩水甘油醚为原料，在催化剂的作用下，分为两段反应，制得高耐热含磷环氧树脂，最后再加入溶剂，得到高耐热含磷环氧树脂溶液，从而提供一种产物性能良好的高耐热含磷环氧树脂的制备方法。

本发明的内容是：一种高耐热含磷环氧树脂的制备方法，其特征是：将50～70质量份9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、35～50质量份二烯丙基双羟基化合物、8～15质量份双马来酰亚胺加入反应器中，搅拌下升温至80℃～110℃，保持该温度反应1.5～3.5h，然后加入170～230质量份酚醛环氧树脂、85～105质量份双酚型二缩水甘油醚、0.2～1质量份催化剂，在温度120℃～150℃下(保温)反应2～5h后，再升温至160℃～190℃(保温)反应4～7h，然后冷却，即制得高耐热含磷环氧树脂；再滴加入130～160质量份溶剂混匀，制得高耐热含磷环氧树脂溶液；

所述的二烯丙基双羟基化合物可以是二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚F、2,2-二烯丙基双酚联苯中的一种或两种的混合物；

所述的双马来酰亚胺可以是4,4二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺、3,3-二乙基-4,4-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺、3,3-二甲基-4,4-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺中的一种或两种的混合物；

所述的催化剂可以是咪唑、三苯基膦、磷酸三苯酯、三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵中的一种或两种的混合物。