[发明专利]一种降冰片烷二甲胺的制备方法

说明书

本发明提供了一种降冰片烷二甲胺的制备方法，包括以下步骤：a)将式(I)所示结构的化合物与乌洛托品、酸、第一溶剂混合，进行第一次反应，得到第一反应混合物；再将上述第一反应混合物依次进行中和、第一次过滤，得到的滤液进行第一次提纯，得到式(II)所示结构化合物；b)将步骤a)得到的式(II)所示结构化合物与氢气、催化剂、第二溶剂混合，进行第二次反应，得到第二反应混合物；再将上述第二反应混合物进行第二次过滤，得到的滤液进行第二次提纯，得到降冰片烷二甲胺。与现有技术相比，本发明提供的制备方法能够避免使用氰化氢、铑催化剂及其他配体，方法简单、易操作，产品收率较高，具有广阔的应用前景。

技术领域

本发明涉及有机化合物合成技术领域，更具体地说，是涉及一种降冰片烷二甲胺的制备方法。

背景技术

降冰片烷二甲胺又称降莰烷二甲胺，常用作环氧树脂固化剂，具有即使在低温下也可快速固化，且固化后的产品强度、挠度、耐热变形性、耐撞击性、耐候性、耐药品性及耐黄变性均很优良的优良性能。

目前，现有技术中降冰片烷二甲胺的制备方法包括：

(1)公开号为CN101443308A的专利，其公开了二氰基降冰片烷的制造方法及零价镍配位化合物催化剂，以降冰片烷二腈为原料制造降冰片烷二甲胺；但降冰片烷二腈是以氰基降冰片烯及氰化氢为原料进行合成得到。

(2)公开号为CN104781228A的专利，其公开了醛化合物的制造方法，以甲酰基氰基降冰片烷为原料制造降冰片烷二甲胺；但甲酰基氰基降冰片烷是以氰基降冰片烯、铑催化剂、一氧化碳、氢气等原料在高压下进行合成得到。

上述制备方案中，方法(1)在制造降冰片烷二甲胺的过程中使用氰化氢，由于氰化氢为剧毒，且其沸点较低，在空气中的爆炸极限为5.6％～12.8％，极易发生危险存；而方法(2)在制造降冰片烷二甲胺的过程中使用了昂贵的铑催化剂，并且还需配合其他配体使用，方法较繁杂。此外上述两种方法的后处理均比较复杂，存在收率低、操作繁杂的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种降冰片烷二甲胺的制备方法，能够避免使用氰化氢、铑催化剂及其他配体，方法简单、易操作，产品收率较高。

本发明提供了一种降冰片烷二甲胺的制备方法，包括以下步骤：

a)将式(I)所示结构的化合物与乌洛托品、酸、第一溶剂混合，进行第一次反应，得到第一反应混合物；再将上述第一反应混合物依次进行中和、第一次过滤，得到的滤液进行第一次提纯，得到式(II)所示结构化合物；

b)将步骤a)得到的式(II)所示结构化合物与氢气、催化剂、第二溶剂混合，进行第二次反应，得到第二反应混合物；再将上述第二反应混合物进行第二次过滤，得到的滤液进行第二次提纯，得到降冰片烷二甲胺。

优选的，步骤a)中所述酸选自氢溴酸、草酸、次氯酸、对甲苯磺酸、盐酸、硫酸、硝酸、乙酸和三氟乙酸中的一种或多种。

优选的，步骤a)中所述第一溶剂选自丙烯腈、乙腈、丙腈、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、环己酮和乙醚中的一种或多种。

优选的，步骤a)中所述式(I)所示结构的化合物和乌洛托品的摩尔比为1：(0.25～1)。

优选的，步骤a)中所述式(I)所示结构的化合物、酸和第一溶剂的质量比为1：(1～10)：(5～20)。

优选的，步骤a)中所述第一次反应的温度为30℃～100℃，时间为4h～17h。

优选的，步骤b)中所述催化剂选自钯碳、甲酸镍、铂黑、铂碳、镍-氧化铝、超细镍、雷尼镍、雷尼钴和雷尼铜中的一种或多种。