[发明专利]一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂及其制备方法

说明书

一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂及其制备方法，它属于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂领域。本发明催化剂是由无水氯化铝、芳烃助剂、氯代烷烃助剂制成的酸性液体，无水氯化铝、芳烃助剂、氯代烷烃助剂的摩尔比为1:0.5～5:0.1～1，所述的芳烃助剂为苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯、硝基苯，所述的氯代烷烃助剂为一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、一氯乙烷、二氯乙烷。本发明方法如下：向芳烃助剂中边搅拌边分批快速加入无水氯化铝，然后在控温搅拌的条件下滴加氯代烷烃助剂，滴加完成后继续控温搅拌反应一定时间，制得所述的用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂。本发明制备叔十二碳硫醇选择性在98％以上，而且催化反应条件温和。

技术领域

本发明属于用于叔十二碳硫醇催化反应的催化剂领域；具体涉及一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂及其制备方法。

背景技术

叔十二碳硫醇主要用于ABS树脂、丁苯橡胶、丁腈橡胶、高冲聚苯乙烯产品生产的聚合反应过程中，作为分子量调节剂使用，也可以作为聚氯乙烯、聚乙烯等聚烯烃的稳定剂和抗氧剂，还可用于合成某些药物、非离子表面活性剂、润滑油添加剂、杀虫剂、杀菌剂、香料等产品。

叔十二碳硫醇一般是以混合十二烯(四聚丙烯或三聚异丁烯)与硫化氢进行加成反应合成。主要的催化剂有：路易斯酸催化剂，沸石分子筛，离子交换树脂，固体超强酸。应用沸石分子筛，离子交换树脂，固体超强酸等固相触媒的催化方法，虽然具有绿色环保的特点，但存在着催化剂寿命短、易失活、催化反应选择性不稳定等不利于工业生产的重大缺点。

合成叔十二碳硫醇最早使用的路易斯酸催化剂是BF₃。由于BF₃价格贵，活性高，毒性大，难以储存和处理，对反应条件要求苛刻(需在5℃以下低温进行，冷量消耗大)，所以渐渐被AlCl₃代替。由于固体AlCl₃与混合十二烯不相溶，直接使用固体AlCl₃作催化剂，传质效率差，反应活性低。1979年，民主德国的联合WEB化工厂提出使用AlCl₃-甲基苯基醚-苯混合催化剂，催化混合十二烯与硫化氢的加成反应，使反应催化剂成为液体，有效地提高了传质能力。1983年，为了增加催化体系的氯含量，联合WEB化工厂又提出以AlCl₃-甲苯-HCl混合物作为催化剂，取得了很好的效果，但所采用的是高毒性、高腐蚀性的氯化氢气体，催化剂配制的难度大大提高。

发明内容

本发明目的是提供了催化效率高的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂及其制备方法。

本发明通过以下技术方案实现：

一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂主要是由无水氯化铝、芳烃助剂、氯代烷烃助剂制成，所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:0.5～5:0.1～1。

本发明所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的芳烃助剂为苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯、硝基苯中的一种。

本发明所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的氯代烷烃助剂为一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、一氯乙烷、二氯乙烷中的一种。

本发明所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:2:0.5。

本发明所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:5:1。

本发明所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，所述的无水氯化铝、所述的芳烃助剂、所述的氯代烷烃助剂的摩尔比为1:0.5:0.1。

本发明所述的一种用于催化制备叔十二碳硫醇的催化剂，为酸性液体，pH≦5。