[发明专利]一种含有芳香酯结构的高热导率聚亚胺热固性树脂及其制备方法有效
申请号: | 201911314233.8 | 申请日: | 2019-12-19 |
公开(公告)号: | CN111100259B | 公开(公告)日: | 2021-11-23 |
发明(设计)人: | 袁彦超;陆信航;赵建青;刘述梅 | 申请(专利权)人: | 华南理工大学 |
主分类号: | C08G12/08 | 分类号: | C08G12/08;C08L61/22 |
代理公司: | 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 | 代理人: | 宫爱鹏 |
地址: | 510640 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含有 芳香 结构 高热 导率聚 亚胺 热固性 树脂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含有芳香酯结构的高热导率聚亚胺热固性树脂制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将二官能度的芳香胺与二官能度的芳香醛均匀溶于有机溶剂中,在20~100℃反应0.05~3h,然后加入交联剂继续反应0.05~5h,获得预聚物沉淀或预聚物溶液;所述的芳香醛、芳香胺和交联剂至少一种含有芳香酯结构;
(2)对生成沉淀的预聚物体系除去溶剂并干燥或将预聚物溶液干燥,然后放入模具中热压成型,得到热固性树脂;
所述交联剂是三官能度及三官能度以上的芳香醛、芳香胺中的至少一种;
所述二官能度的芳香醛和二官能度的芳香胺的摩尔比为0.2-5:1;所述芳香胺、芳香醛和交联剂中胺基总和与醛基总和的摩尔比为0.95-1.05:1。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的含有芳香酯结构的二官能度的芳香醛、二官能度的芳香胺选自如下任意一种或两种以上:
其中R为-NH2、-CHO中的任意一种,X为1至8个碳原子的烷基链。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的含有芳香酯结构的交联剂选自如下任意一种或两种以上:
其中R为-NH2、-CHO中的任意一种。
4.根据权利要求1或2或3所述的制备方法,其特征在于,每克溶质对应的有机溶剂用量为1~20ml。
5.根据权利要求1或2或3所述的方法,其特征在于,所述热压条件为温度150~300℃,压力0.03~20MPa,时间30s~1h。
6.根据权利要求1或2或3所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环己酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇和乙醇中的任意一种或两种以上。
7.权利要求1~6任意一项所述方法制得的含有芳香酯结构的高热导率聚亚胺热固性树脂。
8.根据权利要求7所述的高热导率聚亚胺热固性树脂,其特征在于,具有如下结构:
其中,波浪线代表R1、R2、R3、酯基、亚胺相互之间任意连接;R1和R3为如下结构的任意一种:
其中R2为如下结构的任意一种或任意两种或以上互相之间通过烷基、杂原子键合而成:
9.权利要求7或8所述聚亚胺热固性树脂的循环回收方法,其特征在于,将树脂直接打磨成粉或切割成块状,进行热压,即回收得到聚亚胺热固性树脂;或将树脂浸泡于含有芳香二胺的有机溶剂中,浸泡温度为20~100℃,直至树脂完全降解,再补充二官能度芳香醛和交联剂中至少一种,使之达到之前配比,在20℃~100℃下搅拌反应0.1~5h,烘干溶剂,可得到树脂预聚物,进一步热压成型即回收得到聚亚胺热固性树脂;或将树脂浸泡于质子酸的有机溶剂和水的混合溶液中,浸泡温度20~100℃,直至树脂完全降解,加入无机碱调节pH至中性,过滤沉淀并水洗烘干,所得固体再进行热压成型得到聚亚胺热固性树脂。
10.根据权利要求9所述的回收方法,其特征在于,所述质子酸为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、醋酸中的至少一种;所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂中的至少一种。
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