[发明专利]一种溶液聚合法合成的氯醋树脂的分离方法

说明书

本发明涉及氯醋树脂的合成，具体的说是一种溶液聚合法合成的氯醋树脂的分离方法。向溶液聚合法合成的氯醋树脂溶液中加入作为沉降剂的低碳醇，搅拌下使体系处于全液相，通过至少一次的沉降分离，获得疏松的固体树脂。所得到的氯醋树脂在酮类、酯类溶剂中具有良好的溶解性，所得溶液不泛黄、溶解后透明度高，分离过程简单易操作。根据本发明制备的氯醋树脂，可广泛应用于溶剂墨水、高档涂料、包装等领域。

技术领域

本发明涉及氯醋树脂的合成，具体的说是一种溶液聚合法合成的氯醋树脂的分离方法。

背景技术

氯醋树脂是氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，也包括少量的其他共聚单体，如马来酸、丙烯酸酯类等。作为氯乙烯共聚物树脂中产量最大的一种，由于其良好的性能，在油墨、涂料、包装领域有重要的应用。

溶液聚合法制备的氯醋树脂具有溶解性好、溶液透明度高、聚合物分子支化度低、溶液久置不泛黄等优点。在高档涂料、溶剂墨水等应用领域，相比悬浮聚合、乳液聚合方法，其性能优势十分明显。

溶液法氯醋树脂的合成主要包括聚合、分离、溶剂和单体回收几个步骤。

其中聚合部分是指氯乙烯、醋酸乙烯和其他共聚单体在引发剂的作用下在适当溶剂中聚合形成氯醋树脂聚合物溶液，根据聚合转化率的不同，溶液中除了氯醋树脂聚合物、溶剂外，还有未反应的单体和残留引发剂。

分离是指将聚氯醋树脂从其聚合后形成的聚合物溶液中提取出来，形成疏松的固体树脂，以便运输和使用，这个步骤也是溶液法氯醋树脂合成中最困难的一步。聚合后的氯醋树脂溶液中主要包括树脂、溶剂、未反应单体，如果处理不当，处理后的树脂中将包含大量的单体和溶剂，导致树脂成为粘稠的胶状物，难以干燥和粉碎，无法成为粉末或颗粒状产品。

溶液法制备氯醋树脂的文献报道较少，美国专利US2345660中，氯乙烯和醋酸乙烯酯溶解在溶剂丙酮中，加入双氧水作为催化剂，在40℃下反应5-7小时，单体转化率43-47％，得到的氯醋树脂中氯乙烯含量85％。缺点是作为催化剂的双氧水遇到金属易分解，反应釜需要进行特殊处理。

美国专利US2075575中，氯乙烯和醋酸乙烯酯在溶剂丙酮中，以过氧化苯甲酰为催化剂，存在少量醋酸下在60℃进行反应33小时，制备氯醋树脂。

上述专利没有涉及聚合物溶液的分离。

中国专利201110233888.X中，氯乙烯、醋酸乙烯酯和引发剂在丙酮和环己烷混合溶剂中，经过22小时聚合反应，得到聚合物溶液。将反应液高速搅拌下加入到异丙醇水溶液中，再滴加至异丙醇、水混合溶液中，形成球状颗粒。过滤后再洗涤滤饼，最后过滤干燥后得到氯醋树脂固体颗粒。

上述报道的分离方法，在聚合物溶液与异丙醇水溶液高速混合过程中极易产生粘稠的聚合物沉淀，过程很难控制；在上述混合物滴加到异丙醇、水混合溶液的过程中，产生的沉淀颗粒非常容易相互粘连，且溶剂、单体残留在沉淀颗粒中，难以完全干燥形成固体颗粒。上述处理方法对操作技术要求高，生产效率低，不利于大规模工业化生产。

发明内容

本发明目的在于提供一种溶液聚合法合成的氯醋树脂的分离方法。

为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

一种溶液聚合法合成的氯醋树脂的分离方法，向溶液聚合法合成的氯醋树脂溶液中加入作为沉降剂的低碳醇，搅拌下使体系处于全液相，通过至少一次的沉降分离，获得疏松的固体树脂。

所述沉降剂的加入使体系物料保持液体状态，于10-80℃，优选30-60℃下进行沉降分离；沉淀剂加入量为聚合物溶液重量的50％-300％，所加入的沉降剂的量应使分离釜内物料保持液体状态，每次分离所加加沉淀剂的重量一般为聚合物溶液重量的50％-300％，优选100％-200％。