[发明专利]用于丙烯聚合的固体催化剂和使用它生产嵌段共聚物的方法有效
申请号: | 201911324587.0 | 申请日: | 2019-12-20 |
公开(公告)号: | CN111349185B | 公开(公告)日: | 2023-02-03 |
发明(设计)人: | 李泳周;金银一;朴滎哲;高水珉 | 申请(专利权)人: | 韩华道达尔能源有限公司 |
主分类号: | C08F4/646 | 分类号: | C08F4/646;C08F4/649;C08F4/651;C08F4/654;C08F4/02;C08F10/06;C08F110/06;C08F210/06;C08F210/16 |
代理公司: | 中国贸促会专利商标事务所有限公司 11038 | 代理人: | 任宗华 |
地址: | 韩国忠*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 丙烯 聚合 固体 催化剂 使用 生产 共聚物 方法 | ||
1.用于丙烯聚合的固体催化剂的制备方法,该方法包括下述步骤:
(1)在有机溶剂存在下,在-10至60℃的反应温度下,使二烷氧基镁与金属卤化物化合物反应;
(2)在升高步骤(1)的反应产物温度的同时,使两类或更多类内给电子体与该反应产物反应,获得反应产物;和
(3)在60至150℃的反应温度下,使步骤(2)的反应产物与卤化钛反应,
其中所述二烷氧基镁具有0.24~0.27g/ml的体积比重和0.015~0.05ml/g的孔体积范围,
其中所述内给电子体由以下第一内给电子体和第二内给电子体形成:
下述通式(II)表示的非芳族烷氧基酯基化合物作为第一内给电子体:
邻苯二甲酸酯或1,3-二醚作为第二内给电子体,
其中,
B是具有由有1至20个碳原子的脂族饱和烃和环状饱和烃组成的单酯结构的化合物,或者是具有由氨基和直链或环状氨基组成的氨基甲酸酯结构的化合物,
R1是具有1至12个碳原子的直链烷基,且
R2、R3、R4和R5各自独立地为氢,具有1至12个碳原子的直链烷基,具有3至12个碳原子的支链烷基,乙烯基,具有3至12个碳原子的直链或支链烯基,具有1至12个碳原子的直链卤素取代的烷基,具有3至12个碳原子的支链卤素取代的烷基,具有3至12个碳原子的直链或支链卤素取代的烯基,具有3至12个碳原子的环烷基,具有3至12个碳原子的环烯基,具有3至12个碳原子的卤素取代的环烷基,有3至12个碳原子的卤素取代的环烯基,或具有6至12个碳原子的芳烃基,
其中
通过使金属镁与醇和反应引发剂反应,获得二烷氧基镁,
分3~6次添加醇到金属镁中,
当开始引发反应工艺时,将反应引发剂注入到反应体系内,和
在额外的反应工艺期间,分2~5次添加反应引发剂到反应体系中,
其中在所述金属镁与所述醇和所述反应引发剂的反应期间的搅拌速度是70~250rpm,温度是60~110℃,
其中反应引发剂是选自下述通式(1)至(4)中的任一种氮卤素化合物:
在N-卤化琥珀酰亚胺基化合物的通式(1)中,
X是卤素,且
R1、R2、R3和R4是氢,C1-C12烷基或C6-C20芳基;
在三卤代异氰脲酸基化合物的通式(2)中,X是卤素;
在N-卤代邻苯二甲酰亚胺基化合物的通式(3)中,
X是卤素,且
R1、R2、R3和R4是氢,C1-C12烷基或C6-C20芳基;及
在乙内酰脲基化合物的通式(4)中,
X是卤素,且
R1和R2是氢,C1-C12烷基或C6-C20芳基。
2.根据 权利要求1所述 的方法,其中
以金属镁重量(g)对醇体积(ml)之比计,金属镁对醇之比为1:5至1:100,且在25至110℃的反应温度下添加金属镁和醇。
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