[发明专利]一种离子交换吸附去除钨酸盐中钼的方法

说明书

本发明公开了一种离子交换吸附去除钨酸盐中钼的方法，通过化学合成的方法将胺基键合到阴离子交换树脂基体的活性位点上得到胺类改性树脂，再将胺类改性树脂加入到经硫化处理后的含钼的钨酸盐溶液中选择性吸附去除硫代钼酸根离子。本发明所提供的方法操作简单，其用于分离钨钼的胺类改性树脂对硫代钼酸根的亲和势大于钨酸根，在吸附过程中，钨酸根几乎没有损耗，大大降低了钨损，提高了分离精度，且其吸附容量大，分离效率高，该分离过程高效清洁，可应用于实际生产活动中，应用前景广阔。

技术领域

本发明涉及湿法冶金技术领域，具体涉及一种离子交换吸附去除钨酸盐中钼的方法。

背景技术

钨是一种用途广泛的高熔点稀有金属，被称为“工业的牙齿”；其主要用于生产硬质合金和特种钢等产品，并被广泛用于国防军工、航空航天、机械加工、矿山钻探、石油催化和电子器件等领域，被世界大国列入战略储备物资。由于钨和钼的原子半径、化学价态以及在水溶液中的化学性质都极其相近，在矿物和钨钼废料中经常共生，使得二者的分离成为世界性的难题。

迄今为止，国内外关于从含钼钨酸盐溶液中除钼的研究报道还不多，鲜少有用于钨酸盐溶液中除钼的新型树脂合成的相关报道。随着高品位钨矿资源的减少，钨冶炼过程中钨废渣及报废钨产品成为了越来越重要的钨冶炼来源，而在这些原料中钼含量很高，为了制取高性能纯钨产品，除钼成为显为重要的工作。

目前，工业上除钼大多利用硫代钼酸根离子与钨酸根离子在弱碱性介质中性质的差异进行钨钼分离，所开发出的方法包括：三硫化钼沉淀法、溶剂萃取法、离子交换法。

三硫化钼沉淀法是利用钨钼化合物的性质差异，使含钼钨酸盐溶液中的钼完全硫化，全部转换为硫代钼酸盐，加酸调节后生成钼酸(H₂MoS₄)，利用其不稳定易分解为MoS₃和H₂S；而在pH为2.5-3时，钨会变为偏钨酸根(H₂W₁₂O₄₀^6-)，从而与钼分离；该过程中钨损较大，且伴有H₂S气体放出，除钼后的母液中钨呈偏钨酸钠存在，对其后的白钨沉淀不利。

溶剂萃取法是一种深度分离钨钼的有效方法，主要利用硫代钼酸根和钨酸根性质的差异、利用钼氧阳离子和钨氧阴离子的差异、利用过氧络合物性质的差异进行分离等。在对钨进行分离时，有文献发现萃余液中存在的阴离子类型为W₁₂O₃₉^6-、ReO^4-，现有萃取剂多为酸性萃取剂，适用范围窄，且在过程中存在有机相挥发等不利因素。

离子交换法是基于硫代钼酸根离子与钨酸根离子对树脂亲和力的差异而实现钨钼分离，由于季铵型强碱性阴离子交换树脂对WO₄^2-的亲和势远远小于硫代钼酸根，所以料液流过树脂时，硫代钼酸根离子会被吸附在树脂上，WO₄^2-会留在交后液中，成为纯钨溶液；此方法具有工艺流程短、操作简单、易于掌握、能有效去除杂质等优点，但现有的离子交换法存在树脂吸附容量低，树脂耐使用性能差等缺点。

基于上述原因，对于高钨低钼溶液，采用上述方法存在分离困难、钨损高、效率低等问题，难以满足高性能钨产品生产的要求，因此开发高效低能的除钼技术具有较高的实用意义。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种离子交换吸附去除钨酸盐中钼的方法。

为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种离子交换吸附去除钨酸盐中钼的方法，通过化学合成的方法将胺基键合到阴离子交换树脂基体的活性位点上得到胺类改性树脂，再将胺类改性树脂加入到经硫化处理后的含钼的钨酸盐溶液中选择性吸附去除硫代钼酸根离子。