[发明专利]一种含三苯胺-噻吩结构的聚离子液体及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种如式(I-I)或(I-II)所示的含三苯胺-噻吩结构的聚离子液体，

2.一种如权利要求1所述的式(I-I)或(I-II)所示的含三苯胺-噻吩结构的聚离子液体的制备方法，其特征在于：所述的方法按照如下步骤进行制备：

(1)将式(V)所示的中间产物、4-二甲氨基吡啶溶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐、2-溴-1-已醇溶于二氯甲烷溶液中，于20～40℃下反应12～16h，反应结束后，得到反应液A经后处理，得到式(VI)所示的中间产物；所述式(V)所示的中间产物、4-二甲氨基吡啶溶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐、2-溴-1-已醇的投料物质的量之比为1：0.5～0.75：2～3：1.5～2；

(2)将式(VI)所示的中间产物、1-甲基咪唑溶于乙腈或二氯甲烷溶液中，于60～80℃下反应30～36h，反应结束后，得到反应液B，经后处理得到式(VII)所示的中间产物；所述式(VI)所示的中间产物、1-甲基咪唑的投料物质的量之比为1：1.25～1.5；

(3)避光条件下，将式(VII)所示的中间产物、四氟硼酸银溶于甲醇溶液中，室温反应3h，反应结束后，得到反应液C，经后处理得到式(VIII)所示的单体；所述式(VII)所示的中间产物、四氟硼酸银的投料物质的量之比为1：1.25～1.5；

(4)将步骤(3)所得式(VIII)所示的化合物作为单体，溶解于体积比7：3的乙腈/二氯甲烷混合溶剂中，以四氟硼酸锂、高氯酸锂或四丁基高氯酸胺为电解质，采用0～1.4V循环伏安聚合，聚合扫速为0.1V/s，电化学聚合得到式(I-I)或(I-II)所示的含三苯胺-噻吩结构的聚离子液体；所述的电解质为四氟硼酸锂时，得到的产物为式(I-I)所示的含三苯胺-噻吩结构的聚离子液体，所述的电解质为高氯酸锂或四丁基高氯酸胺时，得到的产物为(I-II)所示的含三苯胺-噻吩结构的聚离子液体；所述电解质的用量以乙腈/二氯甲烷混合溶剂的总体积计为0.1mol/L；所述式(VIII)所示的化合物的用量以乙腈/二氯甲烷混合溶剂的总体积计为1～3mmol/L；

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述二氯甲烷的体积用量以式(V)所示的中间产物的质量计为20～25mL/g。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述反应液A的后处理方法为：待反应液E冷却至室温，加入水和二氯甲烷进行萃取，收集有机相，经无水硫酸镁干燥，进行柱层析分离途纯，以二氯甲烷/石油醚体积比1：1混合液为流动相进行洗脱，收集含目标化合物的洗脱液，减压蒸除溶剂并干燥，得到式(VI)所示的中间产物。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述乙腈或二氯甲烷的体积用量以式(VI)所示的中间产物的质量计为20～25mL/g。

6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述反应液B的后处理方法为：待反应液B冷却至室温，旋蒸除去乙腈并加入冰乙酸乙酯，过滤所得固液混合物，收集滤饼并置于60℃下真空干燥24h，得到式(VII)所示的中间产物。

7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述甲醇的体积用量以式(VII)所示的中间产物的质量计为60～75mL/g。

8.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述反应液C的后处理方法为：避光条件下，将反应液C过滤得固液混合物，收集滤液并旋蒸除去溶剂，置于60℃下真空干燥24h，得到式(VIII)所示的单体。

9.一种如权利要求1所述的如式(I-I)或(I-II)所示的含三苯胺-噻吩结构的聚离子液体应用于制备电致变色材料。