[发明专利]一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺，其特征在于含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺为含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1、含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2或含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3；

其中含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1的结构式为：

式中n为6～13整数；

含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2的结构式为：

式中n为6～20整数；

含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3的结构式为：

式中n为10～25整数。

2.制备如权利要求1所述的一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的方法，其特征在于该制备方法按以下步骤进行：

(1)、在氮气氛围下，向对溴苯胺和氟化铯中加入溶剂DMSO，在搅拌、恒压的条件下，以每秒1～2滴的滴加速度加入对氟硝基苯，再升温至110℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，搅拌至粗产品析出，然后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品2～3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用乙酸进行重结晶，然后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；

其中对溴苯胺、氟化铯和对氟硝基苯的物质的量的比为1:1:1.2；

对溴苯胺物质的量与DMSO的体积比为1mmol：(12.5-15)mL；

(2)、在氮气氛围下，向4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺、9-蒽基硼酸、碳酸钾、去离子水、无水乙醇和四(三苯基膦钯)中，加入溶剂DMF，然后加热至120℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，搅拌至粗产品析出，随后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品2～3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用乙酸乙酯行重结晶，重结晶后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；

其中4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺与9-蒽基硼酸物质的量比为(1.2-1.3)：1；

9-蒽基硼酸、碳酸钾和四(三苯基膦钯)的物质的量比为1:(2.5-2.7)：(0.005-0.006)；

碳酸钾物质的量和去离子水的体积比为(2.5-2.7)mmol：20mL；

去离子水和无水乙醇的体积比为20:(10-12)；

9-蒽基硼酸物质的量与DMF的体积比为1mmol：(120-140)mL；

(3)、室温条件、氮气氛围下，向4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺和Pd/C中，加入溶剂无水乙醇，搅拌、恒压的条件下，以每秒1～2滴的滴加速度加入水合肼，然后升温至溶液回流，回流反应结束后停止加热；在79～80℃时过滤，将滤液倒入4～5℃的水中，搅拌同时加入氯化钠至析出固体，过滤出固体并用乙醇洗涤，然后真空干燥，得到固体，即为4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺；其中无水乙醇与4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺的体积质量比为(100～150)mL：1g；Pd/C与4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺的质量比为(0.30～0.40)g：1g；水合肼与4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺的体积质量比为(9～10)mL：1g；滤液与4～5℃水的体积比为1:(3～4)；所述Pd/C为Pd的C掺杂复合材料，Pd/C中Pd的质量分数为10％；所述真空干燥的温度为29～30℃，真空干燥的时间为24小时；

(4)、在氮气氛围下，将4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺与二酸混合，然后加入混合溶液A，再加入无水氯化钙颗粒后，搅拌，升温至125-135℃反应3-4h，待反应完全冷却至室温时，倒入甲醇溶液中，洗涤三次，然后抽滤出固体，在40℃下进行真空干燥40～48小时，再进行索氏提取，即完成；其中4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺与二酸的物质的量比为1:1；二酸物质的量与混合溶液A的体积比为1mmol：7mL；二酸物质的量与无水氯化钙质量的比例为1mmol：(0.05-0.07)g；二酸为2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷、联苯二甲酸或环己二甲酸；混合溶液A按体积比为3:3:1的比例由NMP、TPP和吡啶组成。