[发明专利]一种提高重油转化能力的催化裂化助剂及其制备方法在审
申请号: | 201911343714.1 | 申请日: | 2019-12-24 |
公开(公告)号: | CN111135813A | 公开(公告)日: | 2020-05-12 |
发明(设计)人: | 谈立成;郑淑琴 | 申请(专利权)人: | 湖南聚力催化剂股份有限公司 |
主分类号: | B01J21/16 | 分类号: | B01J21/16;B01J21/10;B01J29/14;B01J29/46;B01J35/10;B01J37/03;B01J37/30;C10G11/02;C10G11/05 |
代理公司: | 北京联瑞联丰知识产权代理事务所(普通合伙) 11411 | 代理人: | 黄冠华 |
地址: | 410600 湖南省长沙市宁乡县*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 提高 重油 转化 能力 催化裂化 助剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种提高重油转化能力的催化裂化助剂,其特征在于:包括天然矿物原料、分散剂和粘接剂,所述天然矿物原料为天然海泡石、天然高岭矿物和焙烧高岭矿物中一种或两种。
2.根据权利要求1所述的一种提高重油转化能力的催化裂化助剂,其特征在于:所述天然矿物原料为天然海泡石、天然高岭矿物和焙烧高岭矿物中的一种或两种的混合,混合比例为:天然海泡石∶天然高岭土=10:90~90:10,天然海泡石∶焙烧高岭土=10:90~90:10。
3.根据权利要求1所述的一种提高重油转化能力的催化裂化助剂,其特征在于:所述天然海泡石中,氧化硅为50~60%,氧化镁为15~20%,氧化铝为10~15%,氧化钙小于0.5%,氧化铁低于1.0%、氧化钠与氧化钾之和低于0.5%;所述天然高岭土和焙烧高岭矿物的中位径为1.0~2.5μm,石英低于1.0%、氧化铁低于1.0%、氧化钠与氧化钾之和低于0.5%。
4.一种提高重油转化能力的催化裂化助剂制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤一:晶化中间产物的制备
将天然矿物原料:天然海泡石与天然高岭矿物或焙烧高岭矿物中一种或两种混合加水制成30~50%固含量的浆液,在浆液中加入分散剂和粘接剂,喷雾干燥成为球形颗粒,球形颗粒分布为20~140μm,将球形颗粒在800~1100℃焙烧1~10小时,然后将焙烧后的微球投入到硅酸钠、Y型分子筛导向剂或分子筛晶种的晶化反应釜中,在10~30分钟之内迅速升到90℃以上,并持续在大于此温度的条件下晶化10~30小时,过滤除去母液,滤饼用2倍去离子水洗3~6次,干燥后得到晶化中间产物;
步骤二:原位晶化中间产物改性
将步骤一得到的晶化中间产物与铵盐改性试剂交换,交换条件为:铵盐/晶化中间产物为0.1~1.0,pH为3.5~5.5、温度90~100℃、时间0.5~2小时,交换后进行过滤和水洗;将上述晶化中间产物再次与铵盐改性试剂交换,交换条件为:铵盐/晶化中间产物为0.1~1.0,pH为3.5~5.5、温度90~100℃、时间0.5~2小时,交换后进行过滤和水洗;然后将得到的铵交物料用稀土离子改性试剂交换,交换条件:稀土/铵交物料为0.01~0.10,pH为3.5-5.5、温度90~100℃、时间0.5~2小时,将交换后的微球进行过滤、水洗;再将上述交换产物在水汽条件550~650℃下焙烧1~2小时,将上述焙烧物料用稀土离子改性试剂和磷酸盐改性试剂交换,交换条件:稀土/焙烧物料为0.01~0.10,磷酸盐/焙烧物料为0.001~0.01,pH为3.5~5.5、温度90~100℃、时间0.5~2小时,交换后的微球经过滤、水洗;最后将上述交换产物在500~600℃下焙烧1~2小时,得到助剂。
5.根据权利要求4所述的一种提高重油转化能力的催化裂化助剂制备方法,其特征在于:所述步骤一中,分散剂和粘接剂包括硅酸钠、氢氧化钠、磷酸盐、碳酸盐和高分子分散剂,所述高分子分散剂包括聚丙烯酰胺和田箐粉。
6.根据权利要求5所述的一种提高重油转化能力的催化裂化助剂制备方法,其特征在于:所述硅酸钠、氢氧化钠、磷酸盐、碳酸盐加入量为天然矿物原料的1.0~10%,所述高分子分散剂加入量为天然矿物原料的0.5~1.5%。
7.根据权利要求4所述的一种提高重油转化能力的催化裂化助剂制备方法,其特征在于:所述步骤一中,所述分子筛晶种为NaY沸石、ZSM-5及各种择形分子筛中的一种。
8.根据权利要求4所述的一种提高重油转化能力的催化裂化助剂制备方法,其特征在于:所述步骤二中,铵盐改性试剂为硫酸铵、氯化铵、硝铵中的一种或几种;稀土离子改性试剂为氯化稀土、硝酸稀土中的一种或几种;磷酸盐改性试剂为磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸中的一种或几种。
9.根据权利要求4所述的一种提高重油转化能力的催化裂化助剂制备方法,其特征在于:所述步骤二中,助剂中NaY分子筛含量为20~90%、NaY分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为4.0~6.0;助剂中氧化稀土含量1.0~20%、Al2O3为25~50%、MgO为1.0~20%、氧化钠0.5%以下,比表面不低于300m2/g,孔体积不低于0.25ml/g。
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