[发明专利]一种异噁草松的制备方法

说明书

本发明涉及一种异噁草松的制备方法。本发明提供了以盐酸羟胺为原料，在自制醚类催化剂作用下，滴加氯代特戊酰氯，高产率得到中间体3‑氯‑N‑羟基‑2,2‑二甲基丙酰胺，然后在环合制的4,4‑二甲基‑3‑异噁唑酮，无需分离直接在我们首创的片碱催化下苄基化制得2‑(2‑氯苯基)甲基‑4,4‑二甲基‑3‑异噁唑酮。本发明方法与现有文献方法相比，创新的使用自制的醚类催化剂使得第一步产率有显著提升，产品的含量和光学纯度高。在最后一步苄基化反应中为了提高产率使用了片碱，而且反应全程使用水作为溶剂，成本低廉，回收和后处理简单，反应温和且中间控制简单。本发明制备方法反应原料易得、反应温和、收率高、分离和纯化简单、成本低且制备过程环境友好。

技术领域

本发明涉及一种色素抑制芽前类的除草剂异噁草松的制备新方法，涉及肟化、合环、缩合等领域。

背景技术

异噁草松是一种高效、低毒、异噁唑酮类选择性苗前除草剂，主要用于大豆田防除阔叶杂草和禾本科杂草 ,也可用于木薯、玉米、油菜、甘蔗和烟草田除草.异噁草松的主要作用机理是通过抑制异戊二烯化合物的合成 ,阻碍胡萝卜素和叶绿素生物合成。目前文献报道的制备方法大体有以下几种：邻氯苯甲醛法主要是以邻氯苯甲醛为起始原料，首先邻氯苯甲醛与盐

酸羟胺反应生成肟，然后肟经过还原得到邻氯苯甲基羟胺，邻氯苯甲基羟胺与 3-氯-2,2-二甲基丙酰氯反应得到 3-氯-N-(2-氯苄基)-N-羟基-2,2-二甲基丙酰胺，然后 3-氯-N-(2-氯苄基)-N-羟基-2,2-二甲基丙酰胺在碱的作用下闭环，从而得到 2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异噁唑酮。

该方法中邻氯苯甲醛肟的还原反应很难将产物控制在羟胺阶段，收率只可以达到80%。而且，使用了大量溶剂，产品纯化过程繁杂，还原剂价格昂贵，该合成路线成本很高，无法实现工业化生产。

另一种合成方法是氯代特戊酰氯法，以 3-氯-2,2-二甲基丙酰氯或 3-溴-2,2-二甲基丙酰氯为原料，通过氨解、环化和苄基化最终完成 2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异噁唑酮的合成，该路线的主要特点是反应步骤比较少，反应条件比较温和，操作简便，原料易得，收率比较高，相对邻氯苯甲醛法有很大的优势，更适宜工业化生产。刘卫东，唐德秀等人纷纷对上述方法提出了改进，但是普遍在合成3-氯-N-羟基-2,2-二甲基丙酰胺时产率不高，导致最终反应产率提高幅度较小，处理步骤繁琐，不太适宜工业化生产。

发明内容

本发明目的是提供一种简单易行、成本低、环境友好的适合工业化制备异噁草松的方法。包含以下步骤：一种异噁草松的制备方法，其特征在于，按照以下工艺步骤进行：

1）3-氯-2,2-二甲基丙酰氯为起始原料，经过氨解反应首先生成中间产物3-氯-N-羟基-2,2-二甲基丙酰胺，在中间体合成过程中，合成过程中采用醚类催化剂，所述醚类催化剂为环醚和冠醚的混合物：

；

2）然后中间体经过环化反应生成4,4-二甲基-3-异噁唑酮苄基化反应生成目标产物2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异噁唑酮；

进一步的，所述环醚为四氢呋喃，所述冠醚为为18-冠-6-醚，所述四氢呋喃和18-冠-6-醚的摩尔比为1：0.1-0.3。

进一步的，所述醚类催化剂的制备方法，先将其中1/3-2/3的四氢呋喃输入至反应器内，然后加入所述18-冠-6-醚，然后将剩余的四氢呋喃加入反应器内，边加料边搅拌。

进一步的，苄基化反应使用片碱作为催化剂。