[发明专利]一种分子筛的改性方法和用途

说明书

本发明涉及一种分子筛的改性方法，所述改性方法包括在所述分子筛上添加有机膦酸配体，使分子筛与有机配体结合的步骤，可用于硅铝分子筛及钛硅分子筛的工业生产中。该发明至少由如下原料得到：硅铝分子筛或钛硅分子筛，所述分子筛的硅铝比优选20‑35、硅钛比优选35‑50；有机配体，所述有机配体为链长不同的有机膦酸。本发明通过添加有机膦酸配体，可以增大分子筛在油品中的分散度，可有效解决在悬浮床加氢裂化过程中，因无机分子筛在有机油品中分散性差，而导致的其裂化能力低，需要高反应温度和高分子筛添加量等问题。

技术领域

本发明涉及一种硅铝分子筛或钛硅分子筛的改性方法、改性得到的分子筛及其用途，属于石油化工领域。

背景技术

分子筛是一类骨架呈空间网络结构的结晶态多孔无机物，其由[AlO₄]和[SiO₄]的四面体单元通过交错排列并共用氧原子构成。其中[AlO₄]四面体单元呈现电负性，而在[AlO₄]四面体附近还存在着平衡骨架电荷的阳离子以维持分子筛骨架的电中性。这些用以平衡电中性的阳离子可通过离子交换跟其他离子进行交换，从而会影响甚至改变分子筛的性能。由于这种结构特点，分子筛有催化、选择吸附和离子交换三大特性，被广泛应用于石油化工领域。在加氢裂化方面，通过对分子筛的改性与金属离子的调变，汽油收率和中间馏分油收率不断提高，催化剂抗氮能力提高、操作周期延长。

在现有各类重油加工工艺技术中，悬浮床加氢工艺具有转化率高、原料适应性广等特点，是劣质重油深加工的有效途径之一，而传统的固体粉末催化剂容易受到孔道堵塞而失活；水溶性催化剂容易在失水过程中团聚而降低活性；油溶性催化剂能很好的解决上述问题，能够有效提高液体收率，降低气体产物和生焦率，在实现渣油全部转化目标中最具前景。然而，现有技术中油溶性催化剂多为钼、钴、镍等金属有机配合物，主要是提高无机加氢活性相在油相中的分散度，使其具有更高的加氢活性。但是，作为悬浮床重油处理催化剂，不仅要有高的加氢活性，同时也应该具有强的裂化能力，这才能保证重油在较低反应温度下就可以裂解为低分子量化合物，同时被加氢。进而提高液体油品的收率和降低反应苛刻度。

传统分子筛已被广泛运用于普通油品的加氢裂化处理，但鉴于其组成主要是无机的硅铝酸盐，当将其直接用于悬浮床重油加氢裂化处理时，无机组分无法高分散于有机的油相中，易沉降，所以无法起到高效的裂化重油大分子的作用。因此，本发明以具有强配位能力的有机膦酸为配体，改性制备了系列不同磷铝比或磷钛比的油溶性分子筛催化剂。有机膦酸配体的引入不仅可以大大提高无机分子筛在油相的分散度，而且通过酸性磷酸根的引入，可以提高分子筛的酸性，进而使其在悬浮床重油处理过程中具有更高的裂化性能。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术在油品悬浮床加氢裂化的过程中，由于分子筛在油品中分散性较差，易沉积所导致的裂化效果降低、易生焦、尾油中含有大量固体颗粒难以利用处理等问题。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种分子筛改性方法，改性方法如下：

将有机配体溶于有机溶剂并与分子筛或经预处理后的分子筛混合均匀，通过水热反应或回流反应，调节pH值为弱酸性或中性，然后过滤、干燥得油溶性分子筛。