[发明专利]一种加氢处理催化剂载体、加氢处理催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢处理催化剂载体、加氢处理催化剂及其制备方法和应用。该加氢处理催化剂载体包括Al‑SBA‑15分子筛和氧化铝，所述分子筛的孔分布包括：孔直径4nm的孔所占的孔容为总孔容的20%以下；所述分子筛中，B酸与L酸的比值在1以下。该载体中所用的Al‑SBA‑15介孔分子筛的制备方法是以无定形硅铝干胶为原料，采用P123三嵌段共聚物为模板剂合成Al‑SBA‑15分子筛。采用本发明加氢处理催化剂载体制备的加氢处理催化剂适用于重质馏分油加氢处理工艺中，具有良好的活性和稳定性。

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂载体、加氢处理催化剂及其制备方法，特别是一种适于重质馏分油加氢处理的催化剂载体、加氢处理催化剂及其制备方法。

背景技术

原油重质化程度不断加深，原油中含有氮、硫、氧和金属等杂质的含量不断增加，这些杂质的存在不仅使后续处理过程中催化剂中毒，而且还会排放出大量的硫氧化物和氮氧化物等有害气体，危及到人类的健康和环境的保护。使用活性高、稳定性好的催化剂不仅能使工艺条件缓和，还能降低氢耗，达到节能降耗的作用。

加氢处理催化剂一般是采用含有第Ⅷ族及第ⅥB族的金属氧化物负载到耐熔无机多孔材料载体中，一般采用氧化铝、氧化硅、二氧化钛、碳化硅、氧化硼、氧化锆等作为载体，通过浸渍工艺过程，制备出催化剂前体，再经过干燥和焙烧等工序制备出成品催化剂。成品催化剂在使用前进行预硫化，即在含有硫化氢、含硫有机化合物或者是单质硫存在的情况下，使氧化态催化剂转化成硫化态催化剂。

CN101590416A公开了钼镍加氢催化剂的制备方法，该方法是采用混捏-浸渍两个步骤进行制备催化剂，首先将氧化钼、含钛化合物、含磷化合物和氧化铝中，再加入硝酸溶液，混捏，挤条成型，干燥、焙烧得到含钛、磷、钼的氧化铝成型物，再浸渍含镍的磷酸溶液，经过干燥、焙烧后得到钼镍加氢催化剂。

CN1052501A公开了加氢精制催化剂及制法。该催化剂以氧化硅-氧化铝为载体，采用W-Mo-Ni三种活性金属组分和硼助剂，采用分段浸渍法浸渍，经过干燥、焙烧后得到成品催化剂。

CN1302848A公开了一种加氢催化剂及其制备方法，该催化剂以第ⅥB族和Ⅷ族金属为活性组分，采用氟为助剂，同时担载硅、硼、镁、钛、磷中的一种或其几种混合为助剂，采用共沉淀法制备。

CN102039148A公开了一种石蜡加氢精制催化剂的制备方法。该方法主要步骤包括：在拟薄水铝石干胶粉中加入6%～17%的含硅化合物和2%～20%的含磷化合物的溶液，碾压后进行挤条，经干燥和焙烧，制得含硅和磷的氧化铝载体。

如上述现有技术制备的加氢处理催化剂，一般存在以下几方面的不足：一是催化剂初期活性高，随着运转时间的延长，催化剂表面积碳速度快，覆盖催化剂的孔道，失活现象明显，脱氮率下降，甚至无法满足装置需求。二是催化剂中强酸量少，直接影响催化剂使用性能，中强酸含量少催化剂的本征活性明显降低，同时，活性组分在载体表面的分散度低，不能产生较多的活性位，影响催化剂的反应活性。针对当前原油重质化程度的不断加深，制备出具有稳定性好、活性高的催化剂是业界科研人员所面临的一项重要任务。

发明内容

针对现有技术中存在的不足，本发明提供一种加氢处理催化剂载体、加氢处理催化剂及其制备方法和应用。采用本发明加氢处理催化剂载体制备的加氢处理催化剂具有优异的综合性能，用于重质馏分油加氢脱氮反应中表现出较高的活性和稳定性。

（一）加氢处理催化剂载体

本发明第一方面提供了一种加处理催化剂载体，该载体包括Al-SBA-15分子筛和氧化铝，其中，所述Al-SBA-15分子筛的孔分布包括：孔直径4nm的孔所占的孔容为总孔容的20%以下，优选15%以下；所述Al-SBA-15分子筛中，B酸与L酸的比值在1以下。