[发明专利]一种加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制备方法。该载体包括Al‑SBA‑15分子筛、β分子筛和氧化铝，其中，所述Al‑SBA‑15分子筛的孔分布包括：孔直径4nm的孔所占的孔容为总孔容的20%以下；所述Al‑SBA‑15分子筛中，B酸与L酸的比值在1以下。采用本发明加氢裂化催化剂载体制备的加氢裂化催化剂综合性能优良，该催化剂用于加氢裂化反应过程中具有中油选择性高、产品性质好，尾油BMCI值低等特点。

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制备方法，具体地说涉及一种用于中油型加氢裂化催化剂载体、催化剂及其制备方法。

背景技术

随着国际油品市场对中间馏分油的需求量不断增加，需要更多的从重质馏分油中获取中间馏分油，尤其是航空煤油，而加氢裂化过程正是重质油轻质化的重要手段之一。该工艺具有原料适应性强、产品质量好，调整灵活性强，中间馏分收率高，产品机构灵活等特点，使得加氢裂化技术的地位变得越来越重要，特别是针对我国目前面临着石油资源短缺，环保要求日益严格和石油产品结构已经不能适应市场要求等问题，加氢裂化技术的应用将成为提高石油产品质量、降低环境污染，增加市场应变能力的有效措施之一，已成为现代化炼厂最为重要的工艺装置。正是这些因素促进了高中油选择性加氢裂化技术的迅速发展，而加氢裂化催化剂是该技术发展的关键。

加氢裂化催化剂包括载体和活性组分两部分，载体的主要作用是为金属活性组分提供分散的场所，同时载体本身提供催化反应过程中适宜的酸性，与活性组分共同完成整个反应。加氢裂化催化剂是双功能催化剂，同时含有酸性组分和加氢组分，加氢组分是选自周期表中第Ⅷ族及第ⅥB族的金属氧化物提供，而酸性组分主要是由分子筛及无机氧化物提供。目前，加氢裂化催化剂的载体是由分子筛、无定型硅铝及氧化铝组成。使用的分子筛主要是改性Y型分子筛。由于其孔径只有0.7nm左右，反应原料中直径较大的分子很难扩散到分子筛的孔道内部， 而且较小的孔道结构还产物分子的快速扩散，从而导致目的产品二次裂化，降低了中间馏分油的收率，因此， 微孔分子筛在大分子加氢裂化过程中具有一定的局限性，要实现大分子的加氢裂化，开发一种适合于加氢裂化反应的介孔分子筛十分必要。所以，世界各国科研机构都致力于开发大孔径的新型分子筛催化材料。

CN101450320B公开了一种含 Y 分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法，该发明中Y型分子筛是用首先将铝盐和酸配制成混合溶液，之后将水热处理后Y分子筛用上述混合溶液进行处理，最终制备出催化剂，该催化剂虽然活性较高，但其耐氮能力较差，工业上使用受到一定限制。

CN101618348B公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法，该载体中，改性Y分子筛结晶度高、硅铝比大、总酸量和酸分布适宜，与无定形硅铝共同作为酸性组分，特别适宜用作加氢裂化催化剂载体。使用该载体制备的催化剂抗氮性能提高，但是催化剂的活性较差，不能满足工业要求。

CN105618117A公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法，包括如下内容：将改性Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝按照一定配比混合均匀，加入稀硝酸成浆后挤条成型，干燥、焙烧得到含改性Y分子筛的硅铝载体，然后浸渍活性组分，干燥、焙烧，得到加氢裂化催化剂。

CN101578353A 中介绍了一种利用β沸石选择性的氢化裂化的方法，该方法中β分子筛不进行水热处理或在相对低的温度下水热处理，二氧化硅和氧化铝的摩尔比小于30：1和至少28wt%的SF6吸附量，通过改性得到的这种β分子筛作为裂解组分而制备的催化剂，中间馏分油的选择性不高。

现有的加氢裂化催化剂用于加氢裂化反应过程中反应活性、中油选择性、优质产品的获得需要进一步提高。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制备方法。采用本发明加氢裂化催化剂载体制备的加氢裂化催化剂综合性能优良，该催化剂用于加氢裂化反应过程中具有中油选择性高、产品性质好，尾油BMCI值低等特点。

（一）加氢裂化催化剂载体