[发明专利]一种加氢精制催化剂载体、加氢精制催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢精制催化剂载体、加氢精制催化剂及其制备方法。该载体包括：Beta/Al‑SBA‑15复合分子筛和氧化铝，其中，所述Beta/Al‑SBA‑15复合分子筛的中强酸酸量为0.6～1.2mL/g，B酸与L酸的比值小于0.80。该载体中所用Beta/Al‑SBA‑15复合分子筛的制备方法，包括：以无定形硅铝干胶为原料，采用P123三嵌段共聚物为模板剂进行晶化合成Al‑SBA‑15分子筛后，再加入Beta分子筛浆液，经晶化，得到Beta/Al‑SBA‑15复合分子筛。采用本发明的加氢精制催化剂用于柴油超深度加氢脱硫、脱氮时，表现出优异的催化性能。

技术领域

本发明涉及一种馏分油加氢精制催化剂载体、加氢精制催化剂及其制备方法，特别是用于柴油超深度脱硫的加氢精制催化剂载体、加氢精制催化剂及其制备方法。

背景技术

据相关数据显示，随着柴油销量的逐年增加，在柴油消耗过程中造成严重的环境污染问题，主要是柴油中的硫化物产生的污染，因此需要严格控制柴油中硫含量。世界各国相继出台了控制柴油中硫含量的规定，中国已实施国Ⅵ柴油的标准（硫含量不高于10μg/g），这就需要对柴油进行超深度脱硫，生产含硫量低于10μg/g的柴油，关键是脱除反应活性低的4,6-二甲基苯并噻吩和 2,4,6-三甲基二苯并噻吩（2，4，6- BMDBT）类结构复杂且有空间位阻效应的含硫化合物， 即优先通过HYD反应路径，即先进行多环芳环加氢饱和来消除位阻效应的反应途径，达到超深度脱硫。

目前，工业上常用的柴油加氢脱硫催化剂主要是以氧化铝为载体，以Mo、W、Co、Ni作为活性组分。为了进一步提高柴油深度加氢脱硫能力，研究者们开始通过对催化剂的载体加入助剂进行改性、浸渍液中加入有机助剂等方法来实现的。

CN103157518A公开了一种以介孔氧化镁为载体，活性组分为Co、Mo的加氢脱硫催化剂及其应用，采用介孔氧化镁负载Co、Mo制备的催化剂，对二苯并噻吩类化合物的加氢脱硫反应具有较高的催化活性，但氧化镁载体与氧化铝载体相比，稳定相差很大，难以在工业装置上运行。

CN103801345A公开了一种加氢脱硫催化剂的制备方法。采用共沉淀法制备含W、Ni、Al、Mg的复合氧化物前身物，经成型，洗涤，干燥和焙烧，得到催化剂中间体，用含Co、Mo的浸渍液浸渍，经干燥和焙烧，得到加氢脱硫催化剂。该方法制备的催化剂虽然脱硫活性较高，但是制备流程较长，生产成本高。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种加氢精制催化剂载体、加氢精制催化剂及其制备方法，采用本发明的加氢精制催化剂用于柴油超深度加氢脱硫、脱氮时，表现出优异的催化性能。

（一）加氢精制催化剂载体

本发明第一方面提供了一种加氢精制催化剂载体，该载体包括：Beta/Al-SBA-15复合分子筛和氧化铝，其中，所述Beta/Al-SBA-15复合分子筛的中强酸酸量为0.6～1.2mL/g，优选0.7～1.0mL/g，B酸与L酸的比值小于0.80。

进一步地，所述Beta/Al-SBA-15复合分子筛中B酸与L酸的比值优选小于0.75，进一步优选小于0.50，再优选为在0.22以上，具体可以为0.25、0.30、0.35或0.40。

进一步地，所述Beta/Al-SBA-15复合分子筛性质如下：比表面积为500～950m²/g，优选为650～850m²/g，总孔容为0.4～1.1mL/g，优选为0.48～0.85mL/g。

进一步地，所述Beta/Al-SBA-15复合分子筛具有如下孔分布： 孔直径为4～15nm的孔所占的孔容为总孔容的42%～72%，优选45%～65%，进一步优选为55%～65%。