[发明专利]基于聚酰亚胺的多孔单离子聚合物电解质PI-FPAS隔膜及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201911356300.2 申请日: 2019-12-25
公开(公告)号: CN111081946B 公开(公告)日: 2021-04-13
发明(设计)人: 张运丰;程寒松 申请(专利权)人: 中国地质大学(武汉)
主分类号: H01M50/403 分类号: H01M50/403;H01M50/414;H01M50/423;H01M50/489;H01M10/0525;H01M10/42
代理公司: 北京金智普华知识产权代理有限公司 11401 代理人: 杨采良
地址: 430074 湖*** 国省代码: 湖北;42
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摘要:
搜索关键词: 基于 聚酰亚胺 多孔 离子 聚合物 电解质 pi fpas 隔膜 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种基于聚酰亚胺的多孔单离子聚合物电解质PI-FPAS隔膜,其特征在于:所述隔膜具有均匀分布的球形孔结构,且所述孔结构相互连通,所述隔膜的孔隙率为65~67%,吸液率为265~275wt.%;所述隔膜的拉伸强度为9.5~10.0MPa,伸长率为55~60 %,热分解温度为390~410 oC;所述基于聚酰亚胺的多孔单离子聚合物电解质PI-FPAS隔膜采用下述方法制得,步骤如下:(1)制备单离子聚合物:室温下,按配比依次将4,4′-二氨基二苯砜4,4’-二羧基双苯磺酰亚胺和无水氯化锂加入到无水氮甲基吡咯烷酮中,搅拌,充分溶解,形成均匀稳定混合溶液;再将吡啶和亚磷酸三苯酯依次加入到所述混合溶液中,继续搅拌至完全溶解,得到反应前驱体;惰性氛围条件下,将所述反应前驱体加热升温至80~120 oC恒温反应10~15h;反应结束后,冷却至室温,加入无水甲醇析出沉淀,过滤,洗涤,干燥,获得所述的单离子聚合物;

(2)单离子聚合物的锂化:按配比将步骤(1)得到的单离子聚合物分散于氢氧化锂的水溶液中,室温、惰性氛围条件下搅拌反应18~30h,然后干燥,获得单离子聚合物电解质FPAS;

(3)按配比将步骤(2)所述的单离子聚合物电解质FPAS加入到含聚酰亚胺的N,N-二甲基乙酰胺溶液中,加热搅拌,混匀后加入聚乙二醇6000,继续搅拌形成均匀溶液;然后将所述均匀溶液注射成溶液膜,加热干燥后将膜取出,浸入超纯水中加热搅拌使聚乙二醇完全去除,再在室温条件下二次干燥,待膜中孔结构成型后真空干燥,获得所述的基于聚酰亚胺的多孔单离子聚合物电解质PI-FPAS隔膜。

2.根据权利要求1所述的基于聚酰亚胺的多孔单离子聚合物电解质PI-FPAS隔膜,其特征在于:步骤(1)中所述4,4’-二羧基双苯磺酰亚胺采用下述方法制得,步骤如下:

按配比将对甲苯磺酰胺、氢氧化锂和水混合后加热溶解,然后按配比缓慢加入对甲苯磺酰氯,静置反应8~16h;反应结束后降温至40~50 oC并调节体系pH值至中性,继续静置反应8~16h,反应结束后过滤,向所得滤液中滴加浓盐酸至无沉淀产生,过滤,将所得滤饼重结晶后冷却,低温静置,过滤,干燥,得到粗产物;将所述粗产物与水、氢氧化钾、高锰酸钾混匀,加热至90~100 oC恒温反应8~16h,反应结束后静置,过滤,将所得滤液用浓盐酸多次析出后干燥,得到所述的4,4’-二羧基双苯磺酰亚胺。

3.根据权利要求2所述的基于聚酰亚胺的多孔单离子聚合物电解质PI-FPAS隔膜,其特征在于:所述对甲苯磺酰胺与对甲苯磺酰氯的摩尔比为2:1。

4.根据权利要求1所述的基于聚酰亚胺的多孔单离子聚合物电解质PI-FPAS隔膜,其特征在于:步骤(1)中所述4,4’-二羧基双苯磺酰亚胺与4,4′-二氨基二苯砜的摩尔比为1:1。

5.根据权利要求1所述的基于聚酰亚胺的多孔单离子聚合物电解质PI-FPAS隔膜,其特征在于:步骤(1)中所述4,4’-二羧基双苯磺酰亚胺、无水氯化锂的用量比为10 mmol:(1~3)g。

6.根据权利要求1所述的基于聚酰亚胺的多孔单离子聚合物电解质PI-FPAS隔膜,其特征在于:步骤(3)中所述聚酰亚胺、单离子聚合物电解质FPAS和聚乙二醇6000的质量比为2:1:2。

7.权利要求1~6任一项所述的基于聚酰亚胺的多孔单离子聚合物电解质PI-FPAS隔膜在锂离子电池中的应用。

8.一种锂离子电池,包括正极材料、负极材料、隔膜和电解质,其特征在于:所述隔膜为权利要求1~6任一项所述的基于聚酰亚胺的多孔单离子聚合物电解质PI-FPAS隔膜。

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