[发明专利]催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法

说明书

本发明涉及一种制备高烷值醇类的方法，具体涉及一种催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法。以丁、辛醇残液为原料，先经初馏预处理得到初馏分，将负载型金属杂化催化剂填充在催化精馏塔中，初馏分经混合预热后，进入催化精馏塔中进行催化反应，反应产物从催化精馏塔塔釜采出，得到高烷值醇类。本发明是一种由丁、辛醇残液综合利用制备硝基化合物的绿色方法，利用催化精馏的方法，实现反应分离同时进行，通过采用合适的反应条件，利用催化精馏的方法将反应产物从塔釜采出，经进一步精馏得到高纯度高烷值醇类，本发明产品纯度高，单次收率高，产品纯度≥96.2％，单次收率≥98.3％。

技术领域

本发明涉及一种制备高烷值醇类的方法，具体涉及一种催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法。

背景技术

丁醇是一种极具潜力的新生物燃料，被称为第二代生物燃料。生物丁醇作为一种新生物燃料的优势在于：与源自石油炼制的运输燃料相比具有显著的环境效益，燃烧时不产生SO_X或NO_X，能减少温室气体的环境排放。与现有的生物燃料相比，生物丁醇在汽油调和物中耐水污染，能够与汽油达到更高的混和比，而无需对车辆进行改造。与乙醇混合汽油相比，丁醇的蒸气压力低，能通过管道流动，并且在与汽油混合时对水作为杂质的宽容度大，丁醇的经济性较高，能提高车辆的燃油效率和行驶里程。工业上生产丁醇的方法有3种：①羰基合成法。丙烯与CO、H₂在加压加温及催化剂存在下羰基合成正、异丁醛，加氢后分馏得正丁醇，这是工业上生产丁醇的主要方法。②发酵法。以淀粉等为原料，接入丙酮-丁醇菌种，进行丙酮丁醇(ABE)发酵，发酵液精馏后得产品正丁醇。③醇醛缩合法。乙醛经缩合成丁醇醛，脱水生成丁烯醛，再经加氢后得正丁醇。发酵法生产丙酮和丁醇工业始于1913年。第一次世界大战爆发后，丙酮用于制造炸药和航空机翼涂料等用量激增。英国首先改造酒精厂为丙酮丁醇工厂，继而又在世界各地建立分厂，以玉米为原料大规模生产丙酮、丁醇。战后由于与丙酮同时制得约有2倍量的正丁醇未发现可利用价值，丙酮、丁醇工业曾衰退停顿，当发现正丁醇是制造醋酸丁酯时作为硝酸纤维素之最佳溶剂后，此工业又获得新生。20世纪五六十年代，由于来自石油化工的竞争，丙酮、丁醇发酵工业走向衰退。但是70年代的石油危机，促使人们重新认识到丙酮、丁醇发酵工业的重要性。

辛醇主要用于制邻苯二甲酸酯类及脂肪族二元酸酯类增塑剂如邻苯二甲酸二辛酯、壬二酸二辛酯和癸二酸二辛酯等，分别用作塑料的主增塑剂和耐寒辅助增塑剂、消泡剂、分散剂、选矿剂和石油填加剂，也用于印染、油漆、胶片等方面。也用于生产增塑剂、萃取剂、稳定剂，用作溶剂和香料的中间体。在增塑剂领域，辛醇一般是指2-乙基乙醇，这是百万吨级的大宗原料，在工业上远比正辛醇更有价值。辛醇本身也用作香料，调合玫瑰，百合等花香香精，作为皂用香料。该品是我国GB2760-86规定为允许使用的食用香料。主要用以配制椰子、菠萝、桃子、巧克力和柑桔类香精，用作表面活性剂、溶剂、消泡剂、工业助剂等。

辛醇的制备方法有以下三种：以椰子油或棕榈仁油为原料，椰子油在Cu-Cr催化剂存在下高压加氢，将得到的产品通过减压精馏进行精制得到高纯度的辛醇；以乙烯为原料；以丁二烯为原料，丁二烯经水合、二聚合制备辛醇。上述制备丁醇、辛醇的方法均存在原料成本高、制备工艺复杂等问题。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法，利用催化精馏的方法，实现反应分离同时进行，通过采用合适的反应条件，利用催化精馏的方法得到产品，产品纯度高，单次收率高。

本发明所述的催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法，以丁、辛醇残液为原料，先经初馏预处理得到初馏分，将负载型金属杂化催化剂填充在催化精馏塔中，初馏分经混合预热后，进入催化精馏塔中进行催化反应，反应产物从催化精馏塔塔釜采出，得到高烷值醇类；其中：负载型金属杂化催化剂为：硝酸镍、助催化剂溶解在盐酸溶液中，加入载体后饱和浸渍，随后经烘干、焙烧得到。