[发明专利]一种葡萄糖基团封端的聚L-乳酸双嵌段共聚物材料及其制备方法

权利要求书

1.一种葡萄糖基团封端聚L-乳酸双嵌段共聚物材料及其制备方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：

(1)羟基保护法制备1，2；5，6-氧-二异丙叉基葡萄糖：在反应器中加入10g葡萄糖和200ml丙酮，依次加入适量的氯化锌和磷酸(其摩尔比为1∶0.1)，室温常压下反应30h。在快速搅拌下滴加50％的NaOH水溶液并调节反应体系的pH为8.0，抽滤，以丙酮洗涤2～3次，旋蒸滤液，所得的固体以三氯甲烷溶解，水洗萃取2～3次，旋蒸三氯甲烷溶液，所得的样品采用乙酸乙酯和石油醚重结晶2～3次，所得白色针状晶体的1，2；5，6-氧-二异丙叉基葡萄糖。

(2)熔融共聚制备聚L-乳酸-异丙叉基葡萄糖双嵌段共聚物：称取一定量L-乳酸加入反应器中，升温到150℃，常压恒温反应1h，然后减压至-0.08MPa反应4h，再加入催化剂，升温至160～200℃、减压至完全真空下反应4～12h，得到具有一定相对分子质量的聚L-乳酸，再向反应体系中加入不同摩尔比的1，2；5，6-氧-二异丙叉基葡萄糖，在压力为10～300Pa、温度为160～200℃条件下反应4～12h。将所得的产物用三氯甲烷溶解，过量的甲醇析出，将沉淀抽真空干燥后，得到聚L-乳酸-异丙叉基葡萄糖双嵌段共聚物。

(3)脱除羟基保护基团制备葡萄糖基团封端聚L-乳酸双嵌段共聚物：将适量聚L-乳酸-异丙叉基葡萄糖共聚物粉末、乙腈/水混合物(二者摩尔比9∶1)和2，3-二氧-5，6-二氰基对苯醌加入反应器，在80℃恒温反应4h以脱除葡萄糖羟基保护基。所得产物溶于三氯甲烷并用过量甲醇沉淀，沉淀物于50℃真空干燥10h，得到葡萄糖基团封端的聚L-乳酸双嵌段共聚物。

2.权利要求1所述的葡萄糖基团封端聚L-乳酸双嵌段共聚物，其特征在于：所述的共聚物也可以采用下列方法制备：首先熔融聚合制备聚L-乳酸并提纯，纯化后的聚L-乳酸熔融之后，再加入1，2；5，6-氧-二异丙叉基葡萄糖和催化剂，熔融聚合制备聚L-乳酸-异丙叉基葡萄糖共聚物，再脱羟基保护制备葡萄糖基团封端的聚L-乳酸双嵌段共聚物。

3.权利要求1所述的葡萄糖基团封端聚L-乳酸双嵌段共聚物，其特征在于：所述的催化剂为氯化亚锡、异辛酸亚锡和对甲苯磺酸中任意一种，其用量为L-乳酸质量0.3～0.5wt％。

4.权利要求1所述的葡萄糖基团封端聚L-乳酸双嵌段共聚物，其特征在于：所述的1，2；5，6-氧-二异丙叉基葡萄糖与聚L-乳酸的摩尔比大于4∶1时，可以制备双嵌段共聚物。

5.权利要求1所述的葡萄糖基团封端聚L-乳酸双嵌段共聚物，其特征在于：所述的聚L-乳酸链段的数均相对分子质量可以通过控制熔融聚合时间进行调控。

6.权利要求1所述的葡萄糖基团封端聚L-乳酸双嵌段共聚物，其特征在于：根据权利要求1可以制备葡萄糖基团封端聚L-乳酸双嵌段共聚物材料，该材料的熔融温度约为150℃、结晶度约为50％，均与聚L-乳酸的相似，但其亲水性有显著改善，该共聚物的水接触角约为65°。