[发明专利]一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法

说明书

本发明提供了一种结构如式(I)的硫代甲磺酸甲酯的简便的制备方法：该方法步骤：在0℃左右向二甲亚砜的乙腈溶液中滴加催化量草酰氯的乙腈溶液；滴加完毕后，反应混合物加热回流；反应完成后反应混合物浓缩，柱层析分离得到硫代甲磺酸甲酯，产率94％。

本发明涉及一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法。

硫代甲磺酸甲酯是非常有用的甲硫基化试剂。同样用作甲硫基化试剂的还有二甲基二硫醚和甲硫基氯，但是二甲基二硫醚反应活性较低，而甲硫基氯又太过活泼，稳定性差。硫代甲磺酸甲酯的反应活性介于二甲基二硫醚和甲硫基氯之间，既具有较高的反应活性，也表现出良好的稳定性。因此硫代甲磺酸甲酯作为甲硫基化试剂有机合成中应用非常广泛，在聚合物以及生物活性物质的工业生产中有重要应用。此外硫代甲磺酸甲酯还天然存在于西兰花、蘑菇、甘蓝、菜花等蔬菜中，据报道具有抗菌和抗诱变等生物活性。但是目前硫代甲磺酸甲酯的制备依然缺乏简便实用的方法，其价格十分昂贵，严重限制了其在工业生产中的大规模应用。

本发明的目的是提供一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法，本发明的制备方法具有操作简便、成本低优点。其特征是以二甲亚砜为原料，在催化量草酰氯的作用下，在乙腈溶剂中回流即可得到产物。该方法理论上6摩尔的二甲亚砜产生1摩尔的硫代甲磺酸甲酯。以此为标准计算，实际产率在90％以上。该合成方法未见其它文献报道。反应式如下：

本发明涉及一种结构如式(I)的硫代甲磺酸甲酯的简便的制备方法：

其主要过程是：向反应烧瓶中加入乙腈和二甲亚砜，然后在0℃左右滴加催化量草酰氯的乙腈溶液；滴加完毕后，反应混合物加热回流至反应完成。通过柱层析分离提纯得到硫代甲磺酸甲酯。

本发明方法中制备的硫代甲磺酸甲酯结构通过核磁共振进行了确认，谱图与标品一致。

具体实施方式

向100mL圆底烧瓶中加入30mL乙腈和30mmol二甲亚砜，混合物冰浴降温至0℃以下，滴加3mmol草酰氯的乙腈(10mL)溶液。滴加完毕后，在0℃搅拌10min。然后升温至回流，约3h后反应完毕。反应混合物旋转蒸发除去溶剂，柱层析分离(硅胶柱，V(石油醚)/V(乙酸乙酯)＝5/1洗脱)，得到硫代甲磺酸甲酯0.59g。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ3.31(s，3H，CH₃SO₂)，2.70(s，3H，CH₃S)。¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)δ48.8(CH₃SO₂)，18.3(CH₃S)。