[发明专利]水性鞋大底用聚氨酯胶黏剂的制备方法

说明书

本发明涉及一种水性鞋大底用聚氨酯胶黏剂的制备方法，属于聚氨酯发泡领域，由以下质量份数的原料制备而成：聚四氢呋喃醚二醇50～70份；聚己二酸‑1,4丁二醇指二醇40～50份；聚己内酯二醇40～60份；六亚甲基二异氰酸酯20～30份；异佛尔酮二异氰酸酯15～35份DMBA4～6份；丙酮50～90份；甲基丙烯酸甲酯15～30份；三乙胺10～13份；异佛尔酮二胺15～20份；AIBN引发剂的丙酮溶液15～20份；蒸馏水90～120份。本发明聚醚与聚酯并用，改善聚酯型聚氨酯胶黏剂的耐水解差的缺陷，并且加入能在水挥发过程中与羧基发生反应的交联剂，可以大大提高聚氨酯胶黏剂的耐水性。采用丙烯酸酯单体改性聚氨酯来提高水性聚氨酯的初粘性能。

技术领域

本发明涉及一种水性鞋大底用聚氨酯胶黏剂的制备方法，属于聚氨酯发泡领域。

背景技术

我国是全球最大的鞋生产国，每年需求鞋用胶在12万吨以上。并且我国制鞋业工业中95％使用氯丁胶黏剂，聚氨酯胶黏剂用量较少，且几乎全部依靠进口，主要是德国拜耳公司、汉高公司、美国国民淀粉公司的产品，售价较高，因为我国在水性聚氨酯大底胶的研究方面进展缓慢，产品缺点明显：水挥发较慢，底材润湿差而引起涂胶不均匀，初粘性不好，胶接部位耐水性较差等。仅有的几家研究机构尚无法批量生产水性聚氨酯。

发明内容

根据现有技术的不足，本发明要解决的技术问题是：提供一种水性鞋大底用聚氨酯胶黏剂的制备方法，本发明聚醚与聚酯并用，改善聚酯型聚氨酯胶黏剂的耐水解差的缺陷，并且加入能在水挥发过程中与羧基发生反应的交联剂，可以大大提高聚氨酯胶黏剂的耐水性。采用丙烯酸酯单体改性聚氨酯来提高水性聚氨酯的初粘性能。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：提供一种水性鞋大底用聚氨酯胶黏剂的制备方法，由以下质量份数的原料制备而成：

所述的A组分的制备方法如下：

称取计量的聚四氢呋喃醚二醇、聚己二酸-1,4丁二醇指二醇、聚己内酯二醇于1000ml的四口烧瓶中，在100℃下真空脱水1.5h，然后降温至40℃，然后加入计量的HDI和IPDI，在80℃反应2小时反应直至—NCO含量达到预定值后，降温至75℃，加入DMBA，继续反应3.5h，降温至50℃，反应过程中加入丙酮调节体系的黏度，并且加入甲基丙烯酸甲酯，最后得到聚氨酯预聚体，然后加入TEA和蒸馏水高速分散30分钟。随后加入异佛尔酮二胺进行后扩链，在不超过65℃下3小时内滴加AIBN引发剂的丙酮溶液，然后保温1小时，最后在65℃下薄膜蒸发器中除去丙酮得到水性鞋大底用聚氨酯胶黏剂。

所述的聚四氢呋喃醚二醇分子量为750-1250，为巴斯夫公司生产，选择这种聚醚多元醇可以改善聚酯型聚氨酯胶黏剂的耐水解能力。

所述的聚己二酸-1，4丁二醇指二醇相对分子质量为2000-3000，可选择山东摩尔化工有限公司的HKP445。

所述的聚己内酯二醇为PCL1000，日本大赛璐公司生产。

所述的甲基丙烯酸甲酯为山东创利新材料有限公司生产。甲基丙烯酸甲酯(MMA单体)可以提高水性聚氨酯的初粘性能。

所述的AIBN引发剂的丙酮溶液的浓度为30％-60％。

所述的NCO含量达到预定值是6.5-9.5。

六亚甲基二异氰酸酯，可以改善胶黏剂的黄变现象。

异佛尔酮二异氰酸酯，可以改善胶黏剂的黄变现象。

本发明的有益效果是：

(1)本发明制得产品在使用过程中具有较好的初期强度和初粘性，并且粘结强度和耐热耐湿热性均达到国外先进胶黏剂性能的水平。