[发明专利]一种AB2

权利要求书

1.一种AB₂型二阶非线性光学超支化聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)含末端炔基和溴基的AB₂型生色团单体通过Sonogashira偶联反应自聚合，得到中间体聚合物HP1，其中所述中间体聚合物HP1具有如式(1-2)所示的结构式：

式(1-2)中，n取值范围为35-45；

(2)以中间体聚合物HP1为原料，通过Huisgen的1,3-偶极环加成反应制备得到中间体聚合物HP2，该中间体聚合物HP2具有如式(1-3)所示的结构式：

式(1-3)中，n取值范围为35-45；

(3)以中间体聚合物HP2为原料，通过炔烃与四氰基乙烯的[2+2]环加成反应制备得到四氰基丁二烯AB₂型二阶非线性光学超支化聚合物。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述AB₂型生色团单体具有如式(1-1)所示的结构式：

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述AB₂型生色团单体按照如下方法制备得到：将4-溴-5-{4-[N,N-双(2-(羟乙基)氨基]苯乙烯基}噻吩、4-乙炔基苯甲酸、N,N-二甲基吡啶-4-胺4-甲基苯磺酸盐和N,N′-二异丙基碳二亚胺按照摩尔比1:2～2.5:0.2～0.25:2～2.5溶解在干燥的二氯甲烷中，在室温下搅拌14～16小时，过滤，将反应混合物用二氯甲烷萃取，粗产物通过柱色谱法纯化，得到如式(1-1)所示的AB₂型生色团单体。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)具体为：将AB₂型生色团单体、CuI、Pd(PPh₃)₄、三苯基膦按照摩尔比1:0.05～0.07:0.03～0.04:0.07～0.08混合后，在氮气气氛下加入THF和Et₃N的混合溶剂；在50～55℃下反应5.5～6小时，将反应后的混合物过滤后滴入甲醇中，收集沉淀物，干燥至恒重后得到如式(1-2)所示的中间体聚合物HP1。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)具体为：将中间体聚合物HP1、3-(叠氮甲基)庚烷、CuBr、N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺按照摩尔比1:1～1.5:1～1.2:1～1.2混合后溶于THF和DMF的混合溶剂，在氮气气氛下将原料混合物在室温搅拌12～15小时后滴入甲醇中，获得的聚合物用甲醇洗涤，得到如式(1-3)所示的中间体聚合物HP2。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)具体为：将中间体聚合物HP2、四氰基乙烯按照摩尔比1:1～1.1溶于干燥的三氯甲烷溶液中，然后将所得混合物在氮气气氛下搅拌3～5小时，浓缩，然后滴入甲醇中，收集沉淀物，干燥至恒重，得到AB₂型二阶非线性光学超支化聚合物HP3。

7.如权利要求1至6任一项所述的制备方法制备得到的四氰基丁二烯AB₂型二阶非线性光学超支化聚合物。

8.如权利要求7所述的四氰基丁二烯AB₂型二阶非线性光学超支化聚合物的应用，其特征在于，用作二阶非线性光学材料。