[发明专利]一种聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物及其合成方法有效

专利信息
申请号: 201911376690.X 申请日: 2019-12-27
公开(公告)号: CN111072954B 公开(公告)日: 2021-01-08
发明(设计)人: 凌君;周鹏;孔杰 申请(专利权)人: 浙江大学
主分类号: C08G69/40 分类号: C08G69/40;C08G65/20;C08G65/337
代理公司: 杭州知闲专利代理事务所(特殊普通合伙) 33315 代理人: 朱朦琪
地址: 310058 浙江*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 聚四氢 呋喃 氨基酸 共聚物 及其 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)以三氟甲磺酸稀土为催化剂,以含有环氧基的物质为引发剂,催化引发四氢呋喃单体开环聚合,然后加入终止剂,得到带有保护基的端胺基的聚四氢呋喃;

所述终止剂选自胺基被保护的氨基醇,结构式如下式(Ⅰ)所示:

HO-R1-NH-Prot (Ⅰ);

式中,R1选自对所述四氢呋喃单体开环聚合呈惰性的基团;Prot选自对所述四氢呋喃单体开环聚合呈惰性的胺基保护基团;

(2)经脱保护处理,得到端胺基的聚四氢呋喃;

(3)在有机溶剂中,以步骤(2)制备的端胺基的聚四氢呋喃引发α-氨基酸单体聚合,制备得到聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物。

2.根据权利要求1所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,步骤(1)中:

所述R1选自C2~C6的饱和脂肪烃基、卤素取代的C2~C6的饱和脂肪烃基、C2~C6的不饱和的脂肪烃基、卤素取代的C2~C6的不饱和的脂肪烃基、芳香烃基的至少一种;

所述Prot选自苄氧羰基、三氟乙酰基、叔丁氧羰基、苯氧羰基中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述终止剂选自N-(叔丁氧羰基氨基)-1-乙醇、N-(叔丁氧羰基氨基)-1-丙醇、N-(叔丁氧羰基氨基)-1-丁醇、2-(叔丁氧羰基氨基)-3-苯基-1-丙醇、N-(苄氧羰基氨基)-1-乙醇、N-(苄氧羰基氨基)-1-丙醇、2-(苄氧羰基氨基)-3-苯基-1-丙醇中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,步骤(1)中,所述含有环氧基的物质,结构式如下式(Ⅱ)所示:

n代表环氧基的数目,选自1~3的自然数;R2选自对所述四氢呋喃单体开环聚合呈惰性的基团。

5.根据权利要求4所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述R2选自氢、C1~C9饱和脂肪烃基、卤素取代的C1~C9饱和脂肪烃基、C1~C9不饱和脂肪烃基、卤素取代的C1~C9不饱和脂肪烃基、芳香烃基中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,步骤(1)中:

所述四氢呋喃单体与所述催化剂的摩尔比为20~2000:1;

所述催化剂与所述引发剂的摩尔比为0.01~100:1;

所述终止剂与催化剂的摩尔比为1~50:1;

所述开环聚合的温度为-30~80℃,时间为5min~5d。

7.根据权利要求1所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,步骤(3)中,所述有机溶剂选自四氢呋喃,甲基四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四甲基脲、二甲亚砜、环丁砜、硝基苯、苯甲腈、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,步骤(3)中,所述α-氨基酸单体,结构式选自如下式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)、(Ⅲ-3)所示中的至少一种:

所述R3、R4独立地选自氢、C1~C9饱和脂肪烃基、C1~C9不饱和脂肪烃基、芳香烃基、羧基被保护的C1~C6羧烷基、氨基被保护的C1~C6胺烷基。

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