[发明专利]一种聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物及其合成方法有效
申请号: | 201911376690.X | 申请日: | 2019-12-27 |
公开(公告)号: | CN111072954B | 公开(公告)日: | 2021-01-08 |
发明(设计)人: | 凌君;周鹏;孔杰 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08G69/40 | 分类号: | C08G69/40;C08G65/20;C08G65/337 |
代理公司: | 杭州知闲专利代理事务所(特殊普通合伙) 33315 | 代理人: | 朱朦琪 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚四氢 呋喃 氨基酸 共聚物 及其 合成 方法 | ||
1.一种聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)以三氟甲磺酸稀土为催化剂,以含有环氧基的物质为引发剂,催化引发四氢呋喃单体开环聚合,然后加入终止剂,得到带有保护基的端胺基的聚四氢呋喃;
所述终止剂选自胺基被保护的氨基醇,结构式如下式(Ⅰ)所示:
HO-R1-NH-Prot (Ⅰ);
式中,R1选自对所述四氢呋喃单体开环聚合呈惰性的基团;Prot选自对所述四氢呋喃单体开环聚合呈惰性的胺基保护基团;
(2)经脱保护处理,得到端胺基的聚四氢呋喃;
(3)在有机溶剂中,以步骤(2)制备的端胺基的聚四氢呋喃引发α-氨基酸单体聚合,制备得到聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物。
2.根据权利要求1所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,步骤(1)中:
所述R1选自C2~C6的饱和脂肪烃基、卤素取代的C2~C6的饱和脂肪烃基、C2~C6的不饱和的脂肪烃基、卤素取代的C2~C6的不饱和的脂肪烃基、芳香烃基的至少一种;
所述Prot选自苄氧羰基、三氟乙酰基、叔丁氧羰基、苯氧羰基中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述终止剂选自N-(叔丁氧羰基氨基)-1-乙醇、N-(叔丁氧羰基氨基)-1-丙醇、N-(叔丁氧羰基氨基)-1-丁醇、2-(叔丁氧羰基氨基)-3-苯基-1-丙醇、N-(苄氧羰基氨基)-1-乙醇、N-(苄氧羰基氨基)-1-丙醇、2-(苄氧羰基氨基)-3-苯基-1-丙醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,步骤(1)中,所述含有环氧基的物质,结构式如下式(Ⅱ)所示:
n代表环氧基的数目,选自1~3的自然数;R2选自对所述四氢呋喃单体开环聚合呈惰性的基团。
5.根据权利要求4所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述R2选自氢、C1~C9饱和脂肪烃基、卤素取代的C1~C9饱和脂肪烃基、C1~C9不饱和脂肪烃基、卤素取代的C1~C9不饱和脂肪烃基、芳香烃基中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,步骤(1)中:
所述四氢呋喃单体与所述催化剂的摩尔比为20~2000:1;
所述催化剂与所述引发剂的摩尔比为0.01~100:1;
所述终止剂与催化剂的摩尔比为1~50:1;
所述开环聚合的温度为-30~80℃,时间为5min~5d。
7.根据权利要求1所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,步骤(3)中,所述有机溶剂选自四氢呋喃,甲基四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四甲基脲、二甲亚砜、环丁砜、硝基苯、苯甲腈、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的聚四氢呋喃-聚氨基酸嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,步骤(3)中,所述α-氨基酸单体,结构式选自如下式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)、(Ⅲ-3)所示中的至少一种:
所述R3、R4独立地选自氢、C1~C9饱和脂肪烃基、C1~C9不饱和脂肪烃基、芳香烃基、羧基被保护的C1~C6羧烷基、氨基被保护的C1~C6胺烷基。
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