[发明专利]一种高效脱硫复合溶剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种高效脱硫复合溶剂，原料包括88～98重量份有机胺、2～10重量份混合助剂；所述的有机胺由N‑甲基二乙醇胺、三乙醇胺、多乙烯多胺组成，所述的混合助剂由酸性促进剂和活化金属络合物组成；所述的酸性促进剂为脂肪族多元酸；所述的活化金属络合物为环烷酸镧或柠檬酸钴。本发明脱硫复合溶剂以N‑甲基二乙醇胺、三乙醇胺、多乙烯多胺组成的有机胺组分为主要制备原料，辅以酸性促进剂和活化金属络合物组成的混合助剂组分，在吸收硫化氢的同时也能够吸收大量的有机硫，并减少对二氧化碳的吸收。相应地，也降低了脱硫系统的能耗，减轻了后序精脱硫的负荷。

技术领域

本发明属于脱硫技术领域，涉及一种高效脱硫复合溶剂及其制备方法，具体涉及一种脱除硫化氢和有机硫的高效脱硫复合溶剂及其制备方法。

背景技术

原油与成品油中硫化物的存在形式主要包括五种：硫化氢、硫醇(RSH)、硫醚(RSR')、二硫化物(RSSR')和噻吩衍生物。硫化氢在原油及其馏分中多以溶解态存在，含量一般在0.01％～0.1％。硫醇含量不多且通常集中在汽油馏分中，具有强烈的特殊臭味，随着馏分沸程升高，含量急剧降低。硫醇对热不稳定，低分子硫醇在300℃下即分解生成硫醚和硫化氢，当温度高于400℃时，硫醇分解生成相应的烯烃和硫化氢。硫醚是原油中含量较多的含硫化合物，在轻馏分和中间馏分中比较集中，往往可达相应馏分中硫总量的50％～70％。硫醚作为中性液体，热稳定性高，与金属没有直接化学作用，但硫醚能与一些金属盐如汞盐、钛盐、铅盐形成络合物。二硫化物是原油中较常见的一类含硫化合物，一般含量不高，在中间馏分中比较集中。二硫化物是中性含硫化合物，不与金属发生反应，但热稳定性较差，受热后易分解成硫醚、硫醇或硫化氢。噻吩类化合物在中间馏分、高沸馏分和渣油中比较集中，一般渣油中噻吩硫占其总硫含量的50％以上。噻吩类化合物是热稳定性较高的化合物，它的不少物化性质与对应的芳香烃化合物很相近。

目前，工业中主要采用有机胺溶剂脱除硫化氢，有机溶剂以N-甲基二乙醇胺(MEDA)为有效成分。先采用有机溶剂脱除硫化氢，再通过热再生的方式使吸收了硫化氢等酸性气体的有机胺溶剂解析出酸性气体，从而实现有机胺溶剂的循环再利用。现有技术中基于N-甲基二乙醇胺的有机胺脱硫溶剂，通常会加入一定比例的添加剂，如中国专利CN103537170 A公开了一种高选择性的脱硫溶剂，用于制备所述脱硫溶剂的原料至少包括由三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺和N-羟乙基哌嗪组成的有机胺组分，由脱硫促进剂和消泡剂组成的混合助剂组分。该脱硫剂在处理“高碳硫比”的原料时，对脱除硫化氢的选择性高。但是，该脱硫溶剂的主要组成为有机胺，其脱硫促进剂为酸性物质，这些物质对硫醇、硫醚、二硫化物和噻吩及其衍生物等有机硫脱除效果较差。

发明内容

本发明的目的解决上述存在的技术问题，提供一种能够脱除硫化氢和有机硫的高效脱硫复合溶剂。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的。

一种高效脱硫复合溶剂，所述的脱硫复合溶剂的原料包括88～98重量份有机胺、2～10重量份混合助剂；所述的有机胺由N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺、多乙烯多胺组成，所述的混合助剂由酸性促进剂和活化金属络合物组成。

优选的，所述的脱硫复合溶剂的原料包括88～98重量份有机胺、2～5重量份混合助剂。

所述的N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺和乙烯多胺的重量比为30～70:10～35:10～25，优选为40～50:20～25:15～20。

所述的多乙烯多胺为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种或几种的混合。

所述的酸性促进剂为脂肪族多元酸；优选的，所述的脂肪族多元酸为柠檬酸、丁酸或3-异丁基戊二酸等中的一种或几种的混合物。

所述的活化金属络合物为环烷酸镧或柠檬酸钴。

所述的酸性促进剂和活化金属络合物的重量比为0.2～2:0.5～1.5，优选为1～1.5:1。