[发明专利]精胺生产过程中副产物的回收利用方法

说明书

本发明公开了一种精胺生产过程中副产物的回收利用方法，属于精细化工技术领域。它包括取分离出的O,O,O‑硫代磷酸三甲酯副产物于溶剂中，加入氨水、铵盐或碱金属硫化物，在温度50～150℃，压力0.1～1.0MPa的反应条件下反应1～10h，减压蒸馏脱除溶剂后得到O,O‑二甲基硫磷盐。采用本发明的方法，具有工艺简洁、后处理简单、收率高、污染少等特点。

技术领域

本发明涉及生产过程中副产物的回收利用，属于精细化工技术领域，具体地涉及一种精胺生产过程中副产物的回收利用方法。

背景技术

乙酰甲胺磷是国内外广泛使用的有机磷杀虫剂，也是我国最大生产吨位的农药品种之一。目前国内乙酰甲胺磷原药的生产工艺都是以三氯硫磷为原料，经二次醇解、氨解、催化异构，再酰化制得。在三氯硫磷醇解过程中，其串联反应的末级有部分副产物O,O,O-硫代磷酸三甲酯(以下简称三甲酯)生成(通常有5～10％)，并作为杂质存在于其后各步中间体内。虽然三甲酯结构比较稳定，基本不参与反应，但三甲酯的存在对异构化有抑制作用，于主反应不利；同时乙酰甲胺磷精制分离过程中，三甲酯沸点高难脱除，影响产品质量。结晶母液中的三甲酯处理困难，也给生态环境带来影响。

如何将副产物O,O,O-硫代磷酸三甲酯分离出来是本领域技术人员需要解决的技术问题。

中国发明专利申请(申请公布号：CN102060871A，申请公布日： 2011-05-18)公开了一种副产物硫代磷酸三甲酯分离与提纯的方法，该方法包括如下步骤：a、将低浓度O,O-二甲基硫代磷酰胺溶液与水混合后加热至 50～90℃；b、减压汽提与精馏；c、气相冷凝；d、冷凝液分层得到油相硫代磷酸三甲酯；e、塔釜液经薄膜蒸发脱水，得到含量大于95％的O,O-二甲基硫代磷酰胺；f、薄膜蒸发器气相回收的冷凝液进入水储罐套用。副产物硫代磷酸三甲酯含量可达97％以上，可进一步合成制取甲基氯化物、O,O- 二甲基硫代磷酰胺、磷酸酯等精细化工产品；得到的O,O-二甲基硫代磷酰胺含量可达95％以上，解决了现有工艺中O,O-二甲基硫代磷酰胺含有副产物硫代磷酸三甲酯造成乙酰甲胺磷精制过程产生大量副产物的问题。

然而上述分离出的副产物硫代磷酸三甲酯是否还有其它用处，并未见有相关报道。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种精胺生产过程中副产物的回收利用方法，该方法具备工艺简洁、后处理简单、收率高、污染少等特点。

为实现上述目的，本发明公开了一种精胺生产过程中副产物的回收利用方法，它包括取分离出的O,O,O-硫代磷酸三甲酯副产物于溶剂中，加入氨水、铵盐或碱金属硫化物，在温度50～150℃，压力0.1～1.0MPa的反应条件下反应1～10h，减压蒸馏脱除溶剂后得到O,O-二甲基硫磷盐。其中， O,O,O-硫代磷酸三甲酯副产物的分离可以采用背景技术记载的方式进行。

进一步地，O,O,O-硫代磷酸三甲酯副产物与氨水、铵盐或碱金属硫化物中一种反应原料之间的摩尔比为1:(1～5)。

进一步地，O,O,O-硫代磷酸三甲酯副产物与氨水、铵盐或碱金属硫化物中一种反应原料之间的摩尔比为1:(1～2)。

优选的，O,O,O-硫代磷酸三甲酯副产物与氨水、铵盐或碱金属硫化物中一种反应原料之间的摩尔比为1:1.5左右时，能较好的实现O,O,O-硫代磷酸三甲酯中的一个酯基被取代。

进一步地，所述反应温度为50～80℃。

进一步地，所述溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、水、二氯甲烷或二氯乙烷中的一种。

进一步地，所述溶剂与O,O,O-硫代磷酸三甲酯副产物之间质量比 (1～10):1。

进一步地，所述铵盐为硫化铵。

进一步地，所述碱金属硫化物包括硫化钾或硫化钠。