[发明专利]甲基异氰酸酯生产过程中氯仿与氯化氢的回收方法

说明书

本发明公开了一种甲基异氰酸酯生产过程中氯仿与氯化氢的回收方法，属于精细化工生产技术领域。甲基异氰酸酯的生产包括采用光气和一甲胺合成甲氨基甲酰氯，分解所述甲氨基甲酰氯为甲基异氰酸酯及包含氯仿和氯化氢的尾气，其中，它包括如下步骤：1)包含氯仿和氯化氢的尾气通过冷凝器，大部分氯仿气体冷凝为液态并被捕获，余下氯仿和氯化氢气体经降膜吸收器的水喷淋为盐酸混合液；2)步骤1)的盐酸混合液降温至20～60℃，然后沿分层器侧部设置的切向进液口被送入分层器内，在分层器内部设置的各挡板中发生折流和旋转，使氯仿和盐酸沉降分层，其中，盐酸沿分层器顶部设置的溢流口流入盐酸循环罐，而氯仿从分层器底部设置的排液口流入氯仿接收釜内，分层器内的余下混合液沿排液口、切向进液口重新送入分层器内。

技术领域

本发明涉及一种反应溶剂及副产物的回收，属于精细化工生产技术领域，具体地涉及一种甲基异氰酸酯生产过程中氯仿与氯化氢的回收方法。

背景技术

三氯甲烷术语名氯仿(CHCl₃)，主要理化性质：无色透明液体，有特殊气味、味甜，高折光，低毒，不燃，质重，易挥发。纯品对光敏感，遇光照会与空气中的氧作用，逐渐分解而生成剧毒的光气(碳酰氯)和氯化氢。相对密度1.484，凝固点-63.5℃，沸点61.3℃，折光率1.4476。

国内甲基异氰酸酯的生产方法是以光气和一甲胺为原料在210～230℃的温度下进行合成甲氨基甲酰氯(CH₃NHCOCl)后，再以三氯甲烷溶剂为载体经分解、精馏制得。其反应方程式如下：

CH₃NH₂+COCl₂→CH₃NHCOCl+HCl↑；

CH₃NHCOCl→CH₃NCO+HCl↑；

如中国发明专利申请(申请公布号：CN 103694190A，申请公布日：2014-04-02)公开了甲基异氰酸酯的生产方法和设备，它包括如下步骤：

(1)以CO₂、O₂和焦炭生产CO，再以CO和氯气生产光气，再将光气和一甲胺合成甲氨基甲酰氯；

(2)甲氨基甲酰氯合成后送至混液槽中加入溶剂进行混合，甲氨基甲酰氯与氯仿混合液中带有少量甲氨盐酸盐固体渣，通过加装丝网填料和350目滤布两级过滤的过滤器，连续过滤除渣后送至分解器；

(3)步骤(2)中过滤后的甲氨基甲酰氯与氯仿混合液在分解器中进行分解反应得到甲基异氰酸酯，将甲基异氰酸酯溶解后进入除渣提纯生产系统：通过蒸渣釜进行第一级滤除固体渣；分解后的生成物再进行气液分离并冷凝，收集含有甲基异氰酸酯和固体渣的固液混合物，再将固液混合物送至粗酯塔中进行分离，固液混合物中的高沸点固体渣经过回流总管送至蒸渣釜中进行第二级滤除固体渣，进一步除去固液混合物内的固态杂质，得到含有少量杂质的甲基异氰酸酯混合物；

(4)将步骤(2)中经过两级滤渣处理的甲基异氰酸酯混合物依次送至粗酯塔和精酯塔中进行蒸馏，提纯后得甲基异氰酸酯；

(5)上述步骤(1)至(4)中产生的尾气先用风机导流然后进入四级尾气吸收装置串联吸收，并回收副产物氯化氢后达标排放。

上述尾气吸收装置操作复杂。

又如中国发明专利申请(申请公布号：CN 104557441A，申请公布日：2015-04-29)公开了一种生产甲基异氰酸酯过程中氯仿的回收方法，具体过程为将：分解完成的尾气先经过冷却器冷却至30～40℃后进入分层器，尾气中的氯仿和盐酸在分层器中分层，比重大的氯仿流入氯仿接收釜中接收并循环用于生产甲基异氰酸酯，比重小的盐酸单独回收。然而该回收效果差。

发明内容