[发明专利]一种GMA精馏残液的回收利用方法

说明书

一种GMA精馏残液的回收利用方法，包括以下步骤：先测定GMA精馏残液羟值，并在GMA精馏残液中加入多元醇调节总羟值，然后加入邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐混合，其中邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、总羟基的摩尔数配比为1:1:4.2～4.4，再将混合液加热至180～230℃进行缩聚反应并监测酸值变化，酸值＜40mgKOH/g视为反应完全，并获得不饱和聚酯；然后在上述不饱和聚酯中加入苯乙烯稀释后得到不饱和聚酯树脂，其中苯乙烯与顺丁烯二酸酐的摩尔量配比为1.5～3:1。本发明将GMA精馏残液重新回收利用，降低了GMA的生产成本，解决现有精馏残液的处理方法不仅浪费资源，且焚烧产生的大量二氧化碳会对环境造成破坏的问题。

技术领域

本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种GMA精馏残液的回收利用方法。

背景技术

目前，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)生产过程中因为有副反应，粗品含量在90％以内，精馏后产品含量99％以上，釜内残液需要作废液处理。该废液不仅没有利用价值，还要增加废液处理的成本。现有的处置精馏残液的方法为焚烧法，此方法不仅浪费资源，而且焚烧产生的大量二氧化碳对环境也有一定的破坏。因此，需要将GMA精馏残液重新回收利用。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种GMA精馏残液的回收利用方法，降低GMA的生产成本，解决现有处置精馏残液的方法浪费资源，焚烧产生的大量二氧化碳会对环境造成破坏的问题，将GMA精馏残液重新利用。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种GMA精馏残液的回收利用方法，包括以下步骤：

先测定GMA精馏残液羟值，并在GMA精馏残液中加入多元醇调节总羟值，确定GMA精馏残液和多元醇的总羟值后，再加入邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐在反应釜混合；其中邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、总羟基的摩尔数配比为：1:1:4.2～4.4。

然后将上述混合液加热至180～230℃进行缩聚反应，监测釜液酸值变化，酸值＜40mgKOH/g视为反应完全，并获得不饱和聚酯；需注意的是，缩聚反应的温度不宜过高，反应温度过高会使聚合度过高，从而影响后续制得的树脂性能。

最后在上述不饱和聚酯中加入苯乙烯稀释后得到具有商品价值的不饱和聚酯树脂，使得不饱和聚酯树脂具有一定的流动性，便于后续加工处理；其中苯乙烯与顺丁烯二酸酐的摩尔量配比为1.5～3:1。

优选地，所述的多元醇为1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,2-丙二醇中的一种或多种。

上述步骤中缩聚反应的方程式如下：

本发明的有益效果是：利用本发明方法，GMA精馏下脚中的双键、羟基、羧基等官能团可以作为不饱和聚酯树脂的反应基团，其他酯基、环氧基也是不饱和聚酯树脂材料所需要的基团，将精馏残液用作原料，合成的不饱和聚酯树脂，后期可用于树脂产品的制造。例如用于制造树脂井盖，树脂井盖相对传统的铸铁井盖具有轻质、高强、优异的抗疲劳性能、破损安全性，成型简单、车碾噪音低，以及耐化学腐蚀性好、耐酸碱性好和外表美观等优点。本方法解决了GMA精馏残液这种有机液体废料的处理问题，相比焚烧处理节约了资源，大大降低了GMA的生产成本，具有很高的经济环保价值。

具体实施方式

以下将结合具体实施例，对本发明进行较为详细的说明。

以下实施例均为测试处理GMA精馏残液的缩聚反应时，在不同温度环境下，反应结束稳定后监测酸值的结果，以及制得的不饱和聚酯在150℃温度下测得的椎板粘度。

实施例1