[发明专利]一种苯并氧杂*类化合物的合成方法有效
申请号: | 201911392362.9 | 申请日: | 2019-12-30 |
公开(公告)号: | CN111116542B | 公开(公告)日: | 2020-12-25 |
发明(设计)人: | 张逢质;方琪 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C07D313/06 | 分类号: | C07D313/06;C07D491/044;C07D495/04 |
代理公司: | 杭州天正专利事务所有限公司 33201 | 代理人: | 黄美娟;朱思兰 |
地址: | 310014 浙江省杭州*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 化合物 合成 方法 | ||
1.一种合成苯并氧杂类化合物(IV)的方法,其特征在于,所述的合成方法为:
(a)将二芳基环状碘鎓盐类化合物(I)、含有羟基的化合物(II)、三氟甲磺酸铜、碳酸钾和溶剂二氯甲烷混合,升温至80~120℃搅拌反应6~24h,之后反应液经后处理,得到二芳基醚类化合物(III);
所述二芳基环状碘鎓盐类化合物(I)、含有羟基的化合物(II)、三氟甲磺酸铜、碳酸钾的物质的量之比为1:1~1.5:0.05~0.2:1~3;
(b)将二芳基醚类化合物(III)、三苯基膦、新戊酸钯、醋酸钾、特戊酸与溶剂N-甲基吡咯烷酮混合,在氮气保护下,于110~150℃搅拌反应6~10h,之后反应液经后处理,得到产物苯并氧杂类化合物(IV);
所述二芳基醚类化合物(III)、三苯基膦、新戊酸钯、醋酸钾、特戊酸的物质的量之比为1:0.05~0.2:0.02~0.1:1~3:0.3~1;
反应通式如下:
式(I)、(II)、(III)或(IV)中,
A处芳香环为苯环;B处芳香环为苯环或噻吩环;C处芳香环为苯环、吡啶环或萘醌环;
R1、R2各自独立为:氢、C1~C6直链烷基、C3~C6支链烷基、C3~C6环状烷基、C2~C6杂烷基、不饱和C2~C6烷基、C1~C6烷氧基、硝基、氰基、三氟甲基、酯基或卤素;
R3为:氢、C1~C6直链烷基、C3~C6支链烷基、C3~C6环状烷基、C2~C6杂烷基、不饱和C2~C6烷基、C1~C6烷氧基、硝基、氰基、三氟甲基、酯基或卤素。
2.如权利要求1所述合成苯并氧杂类化合物(IV)的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述溶剂二氯甲烷的体积用量以二芳基环状碘鎓盐类化合物(I)的物质的量计为2~10mL/mmol。
3.如权利要求1所述合成苯并氧杂类化合物(IV)的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述反应液后处理的方法为:反应结束后,待反应液降至室温,浓缩,进行柱层析,以石油醚与乙酸乙酯体积比为150~1:1的混合液或二氯甲烷与甲醇体积比为100:1的混合液作为洗脱剂,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂并干燥,得到二芳基醚类化合物(III)。
4.如权利要求1所述合成苯并氧杂类化合物(IV)的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述溶剂N-甲基吡咯烷酮的体积用量以二芳基醚类化合物(III)的物质的量计为10mL/mmol。
5.如权利要求1所述合成苯并氧杂类化合物(IV)的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述反应液后处理的方法为:反应结束后,待反应液降至室温,然后经乙酸乙酯萃取,萃取液浓缩,进行柱层析,以石油醚与乙酸乙酯体积比为100~10:1的混合液或二氯甲烷与甲醇体积比为100:1的混合液作为洗脱剂,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂并干燥,得到苯并氧杂类化合物(IV)。
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