[发明专利]一种1,4-二溴-2,5-二碘苯的工业化生产方法

说明书

本发明公开了一种1,4‑二溴‑2,5‑二碘苯的工业化生产方法，属于有机合成技术领域，包括以下步骤：以1,4‑二溴苯为原料，在三氟乙酸和N‑碘代丁二酰亚胺作用下，68～72℃温度下进行碘代反应，制得1,4‑二溴‑2,5‑二碘苯；与现有1,4‑二溴‑2,5‑二碘苯合成方法相比，避免了浓硫酸的使用，合成条件温和，操作简单，过程安全，便于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种1,4-二溴-2,5-二碘苯的工业化生产方法。

背景技术

1,4-二溴-2,5-二碘苯含有溴、碘两种卤素，且同种卤素互为对位，构成一种完全对称的化合物；卤素具有较高反应活性，能够通过如Suzuki、Stille、Buchwald-Hartwig等反应实现链段的增长。1,4-二溴-2,5-二碘苯作为起始原料，被广泛用于具有共轭结构化合物的合成，在太阳能电池、有机发光二极管、场效应晶体管等领域具有广泛应用。

目前，1,4-二溴-2,5-二碘苯的合成方法均以1,4-二溴苯为原料，具体合成方法主要分为两种：1)浓硫酸作用下，用碘单质进行碘代(如CN 108117563 A)；2)浓硫酸作用下，用高碘酸+碘化钾进行碘代(如CN 106543216 A)。上述两种1,4-二溴-2,5-二碘苯合成过程中均使用了大量浓硫酸，浓硫酸为强酸，工业化生产时危险性较高，后处理困难。除此之外，用碘单质进行碘代时反应温度较高，1,4-二溴苯在高温下易升华，反应过程中，原料容易凝华在反应釜壁。以高碘酸+碘化钾碘代时反应温度较低，1,4-二溴苯难以溶解，且该方法操作较为复杂，大大增加了工业化生产的危险性及后处理难度。

发明内容

为了解决上述问题，本发明公开了一种1,4-二溴-2,5-二碘苯的工业化生产方法，该方法合成过程中避免了浓硫酸的使用，且操作简单、安全，容易后处理，适合工业化生产。

一种1,4-二溴-2,5-二碘苯的工业化生产方法，包括以下步骤：以1,4-二溴苯为原料，在三氟乙酸和N-碘代丁二酰亚胺作用下，68～72℃下进行碘代反应，制得1,4-二溴-2,5-二碘苯；

其合成路线如下所示：

优选地，所述的1,4-二溴-2,5-二碘苯的工业化生产方法，具体包括以下步骤：

将三氟乙酸和1,4-二溴苯混合，升温至68～72℃，加入N-碘代丁二酰亚胺，保温68～72℃反应15～25h后，降温至20～30℃，稀释、过滤、重结晶，制得1,4-二溴-2,5-二碘苯；

所述1,4-二溴苯和三氟乙酸的用量比为1g：20～40mL，所述1,4-二溴苯与N-碘代丁二酰亚胺的摩尔比为1:2.0～2.6。

优选地，所述N-碘代丁二酰亚胺分2次加入，且每次间隔2h。

优选地，稀释过程所用试剂为水。

优选地，重结晶所用试剂为甲基环己烷。

本发明与现有技术相比具有如下有益效果:

与现有1,4-二溴-2,5-二碘苯合成方法相比，本发明采用1,4-二溴苯为原料，在三氟乙酸和N-碘代丁二酰亚胺作用下进行碘代反应，避免了现有合成方法中浓硫酸的使用，且反应温度较低，合成条件温和，操作简单，过程安全，容易后处理，便于工业化生产。

附图说明

图1为实施例1制得的1,4-二溴-2,5-二碘苯的¹H NMR谱图；

图2为实施例1制得的1,4-二溴-2,5-二碘苯的¹³C NMR谱图；

图3为实施例1制得的1,4-二溴-2,5-二碘苯的质谱图。

具体实施方式