[发明专利]纤维素和/或其衍生物与PET的接枝共聚物有效
申请号: | 201911405148.2 | 申请日: | 2019-12-31 |
公开(公告)号: | CN113121830B | 公开(公告)日: | 2022-09-09 |
发明(设计)人: | 白富栋;郎美东;高菲菲;侯佳;方向晨;张通;白毓黎 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | C08G81/00 | 分类号: | C08G81/00;C08G63/20;C08G63/86 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 纤维素 衍生物 pet 接枝 共聚物 | ||
1.纤维素和/或其衍生物与PET的接枝共聚物的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备单端羟基的PET:将对苯二甲酸和乙二醇按摩尔比为1:1.2-1.6混合,加入封端剂、酯化催化剂和热稳定剂,所述封端剂按其与对苯二甲酸的摩尔比为0.025-0.5:1加入,对苯二甲酸和乙二醇发生酯化反应和缩聚反应,得到单端羟基化的PET;
所述封端剂选自间甲基苯甲酸或对甲基苯甲酸中的至少一种;
(2)制备纤维素和/或其衍生物与PET的接枝聚合物:将步骤(1)中单端羟基化的PET溶于四氯乙烷中,加入离子液体、二异氰酸酯和有机锡化合物催化剂,得到端异氰酸酯预聚物的四氯乙烷溶液;将纤维素和/或其衍生物溶解于四氯乙烷溶液中,加入到上述端异氰酸酯预聚物的四氯乙烷溶液中,两者反应,得到接枝共聚物。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述封端剂为对甲基苯甲酸。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中加入封端剂、酯化催化剂和热稳定剂后,先将温度升高至230-240℃,对苯二甲酸和乙二醇发生酯化反应。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述缩聚反应分两步进行,酯化反应后,先升高反应温度至260-270℃,真空度调整为900-1100Pa,进行预缩聚反应,反应时间为50-70min;再调整反应温度为280-290℃,真空度为80-200Pa,进行再缩聚反应,反应时间为20-30min。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的酯化催化剂选自三氧化二锑、醋酸锑、乙二醇锑、二氧化钛或乙二醇钛中的至少一种,其加入量按重量计为对苯二甲酸的0.02%-0.08%。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的热稳定剂选自磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、亚磷酸三苯酯和亚磷酸二苯酯中的至少一种,其加入量按重量计为对苯二甲酸的0.5%-3.0%。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中缩聚反应结束后,还包括对合成产物进行提纯的步骤,具体是将合成产物溶解于六氟异丙醇后使用丙酮沉降干燥,得到提纯的单端羟基化的PET。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述PET溶于四氯乙烷中,使得溶液中PET的质量浓度为2%-15%。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中PET与离子液体、二异氰酸酯、有机锡化合物催化剂在60-80℃反应2-6h。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中纤维素和/或其衍生物与端异氰酸酯预聚物反应的温度为65-75℃,时间为2-24h。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中PET、纤维素和/或其衍生物的混合比例使接枝共聚物的产率为50-90%。
12.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的离子液体选自磷酸酯类离子液体、乙酸类离子液体或氯盐离子液体中的至少一种,其加入量按重量计为纤维素和/或其衍生物的0.1%-10%。
13.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的二异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯和苯二甲撑二异氰酸酯中的至少一种,加入量按重量计为使PET末端羟基基团与二异氰酸酯的摩尔比1:0.8-1.5。
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