[发明专利]一种去除高盐废水中硝态氮的工艺方法

权利要求书

1.一种去除高盐废水中硝态氮的工艺方法，包括将高盐废水依次进行以下处理的步骤：

(1) 臭氧催化氧化，使出水指标COD＜60 mg/L，氨氮＜5 mg/L；

(2) 生化处理；

(3) 除硬软化，将生化处理出水采用软化、絮凝、沉淀处理，使出水指标浊度＜2 NTU、COD＜40 mg/L、硬度＜150 mg/L；

(4) 过滤，去除废水中的悬浮物、胶体、微生物和非溶解性COD，使出水指标SS＜1 mg/L、浊度＜1 NTU；

(5) 反渗透，回收产水，浓缩水中盐分，浓水TDS达到12000 mg/L以上；

(6) 对反渗透浓水进行电催化脱氮：①当反渗透浓水中NO₃^-—N为80~300 mg/L时，进入催化还原单元，采用阴极催化硝态氮还原生成氮气，处理至NO₃^-—N＜80 mg/L，出水引入还原氧化单元，采用阳极氧化方式脱氮；②当反渗透浓水中NO₃^-—N＜80 mg/L，直接引入还原氧化单元，采用阳极氧化方式脱氮，使出水总氮小于15 mg/L；

(7) 除氯，采用吸附剂消除电催化出水中的ClO^-；

(8) 纳滤分盐，得到纳滤浓水和产水；

(9) 纳滤产水以电催化深度脱氮；

和(10) 纳滤浓水和(9)中的电催化出水进行浓缩、结晶；

步骤(3)中，生化处理出水进入高密池进行软化、絮凝、沉淀，高密池内pH值控制在11.5-13.0，高密池出水pH值控制在10.0-12.0；

步骤(4)中的出水用盐酸或硫酸调节pH值至中性；

步骤(9)中，所述电催化深度脱氮包括还原电解池、混合脱氮池、次氯酸投加单元、脱氯池、在线监测仪表、反馈自动控制加药系统；

纳滤产水依次经过还原电解池、混合脱氮池、脱氯池，纳滤产水中的NO₂^-、NO₃^-在还原电解池的阴极转化为NH₄⁺，NH₄⁺达到一定浓度后排入混合脱氮池与次氯酸投加单元提供的ClO^-作用，大部分NH₄⁺转化为氮气，少量转化为氯胺；次氯酸投加单元中的ClO^-来源于ClO^-发生器；

步骤(9)中，在线监测仪表和流量监控仪表的数据传输给反馈自动控制投加系统，反馈自动控制投加系统制定策略，控制混合脱氮池出水进入脱氯池和ClO^-发生器的流量分配比例，具体的控制条件为：混合脱氮池出水0.5~15%回流进入ClO^-发生器，投加ClO^-使ClO^-/NH₄⁺比例在8:1~90:1。

2.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，步骤(4)中，所述过滤采用管式膜完成，管式膜中微滤膜孔径为0.025μm-14μm。

3.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，步骤(6)中，①中所述阴极催化硝态氮还原生成氮气，催化还原的电解槽隔膜选择阳离子膜，阳极区采用Na₂SO₄极液循环，反渗透浓水进入阴极区；阴极选用CuPb、CuNi、CuZn或FeSi合金，阳极选择析氧电极。

4.根据权利要求3所述的工艺方法，其特征在于，步骤(6)中，催化还原单元的电解槽操作条件为：pH为6-8，电流密度为10-30 mA/cm²，停留时间为1-5h。

5.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，步骤(6)中，①处理后的出水指标NO₃^-—N低于50 mg/L。