[发明专利]一种双芳环取代俘精酸酯类光致变色化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种双芳环取代俘精酸酯类光致变色化合物，其特征在于：化学结构式如式I所示：

2.制备如权利要求1所述的一种双芳环取代俘精酸酯类光致变色化合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

第一步、琥珀酸单乙酯中间体的合成：

步骤1、在冰浴下，依次将苯乙酮和琥珀酸二乙酯加入到含有强碱的反应溶剂中，搅拌溶解，在20～30℃下反应6～36h，直至薄层色谱监控反应物完全消耗，反应停止，所述强碱为氢化钠、叔丁醇钾、乙醇钠和二异丙基氨基锂中的一种或多种的混合物；

步骤2、采用蒸馏水萃取步骤1反应后的反应液，反应液分离成第一有机相和第一水相，除去第一有机相，再依次用甲苯和乙酸乙酯洗涤第一水相，分液得到第二有机相和第二水相；

步骤3、然后用酸酸化分液后的第二水相至强酸性，则在第二水相中形成析出有油状物的第三有机相；

步骤4、分离出含有油状物的第三有机相，余下的第二水相用乙醚萃取2～3次，将多次萃取得到的有机相与第三有机相合并，得到第四有机相；

步骤5、将步骤4所得的第四有机相依次经无水硫酸镁干燥、过滤、旋蒸除去步骤4中加入的乙醚，得到苯乙酮取代的琥珀酸单乙酯中间体，经柱层析分离最终得到Z型产物，产率为13％～19％，该琥珀酸单乙酯中间体的化学结构式如式II所示：

第二步、琥珀酸二乙酯中间体的合成：

步骤6、将步骤5得到的琥珀酸单乙酯中间体和适量无水乙醇混合均匀，再在冰浴条件下边搅拌边滴加浓硫酸，滴加完毕后，回流反应6～36h，旋蒸除去无水乙醇；

步骤7、向步骤6旋蒸后的残余物中加入冰水洗涤，然后用乙醚萃取多次，分离出第五水相和第五有机相，将第五有机相用饱和碳酸钠溶液中和至碱性，继续分离出第六有机相；

步骤8、将步骤7所得的第六有机相依次经无水硫酸镁干燥、过滤、旋蒸，除去步骤7加入的有机溶剂乙醚，得到苯乙酮取代的琥珀酸二乙酯中间体，产率为70％～95％，该琥珀酸二乙酯中间体的化学结构式如式Ⅲ所示：

第三步、目标产物的合成：

步骤9、在冰浴条件下，把步骤8得到的琥珀酸二乙酯中间体和4-吡啶甲醛加入到含有强碱的反应溶剂中，搅拌促使其溶解，然后在20～30℃下反应6～36h，待薄层色谱监控到反应物完全消耗，反应停止，所述强碱为氢化钠、叔丁醇钾、乙醇钠和二异丙基氨基锂中的一种或多种的混合物；

步骤10、然后用蒸馏水萃取步骤9反应后的反应液，将反应液分离成第七有机相和第七水相，保留第七水相，加酸调节第七水相呈中性，则在第七水相中析出亲油性絮状物；

步骤11、然后从第七水相中分离出亲油性絮状物，余下的第七水相用乙酸乙酯萃取2～3次，合并多次萃取得到的有机相和亲油性絮状物，得到第八有机相，最后减压旋蒸第八有机相除去乙酸乙酯，经重结晶后，最终得到化学结构式如式I所示的无色透明晶体，即目标产物所述双芳环取代俘精酸酯类光致变色化合物，产率为28％～40％。

3.根据权利要求2所述的一种双芳环取代俘精酸酯类光致变色化合物的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述苯乙酮和所述琥珀酸二乙酯的摩尔用量比为1:1～2，所述强碱和所述琥珀酸二乙酯的摩尔用量比为1:1～1.5。

4.根据权利要求2所述的一种双芳环取代俘精酸酯类光致变色化合物的制备方法，其特征在于：步骤2中，所述蒸馏水的用量为30～80mL，所述甲苯的用量为30～50mL，所述乙酸乙酯的用量为30～50mL。

5.根据权利要求2所述的一种双芳环取代俘精酸酯类光致变色化合物的制备方法，其特征在于：步骤4中，每次萃取所用的乙醚的用量为10～20mL，步骤6中，所述无水乙醇的用量为40～80mL，所述浓硫酸与所述无水乙醇的体积用量比为1～4:20～80。

6.根据权利要求2所述的一种双芳环取代俘精酸酯类光致变色化合物的制备方法，其特征在于：步骤3中，所述酸化所用的酸为硫酸、盐酸和硝酸中的一种。