[发明专利]一种氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体及其制备方法

权利要求书

1.一种氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体，其特征在于：其化学结构式如式I所示，

命名为8-[4-吡啶]-4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-2,6-二羧基-4-硼杂-3a,4a-二氮杂-s-吲哒西。

2.制备如权利要求1所述的一种氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体所采用的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

步骤1、先在搅拌下，将2,4-二甲基-1H-吡咯-3-甲酯苄和4-吡啶甲醛溶解在反应介质中，然后在保护性气体的气氛下滴加三氟乙酸，在20～35℃下避光反应1～48h，得到反应溶液A；

步骤2、在搅拌下向步骤1中得到的反应溶液A中滴加2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌进行氧化反应，在20～35℃下反应1～48h，得到反应溶液B；

步骤3、向步骤2得到的反应溶液B中慢慢加入N,N-二异丙基乙胺，然后在0～25℃下滴加三氟化硼-乙醚溶液进行反应，搅拌1～48h，待薄层色谱监测到完全反应后，将反应产物转至分液漏斗中，加入少量乙酸乙酯溶剂，采用饱和食盐水洗涤多次直至有机分液层无明显絮状物出现，用无水硫酸钠干燥、过滤，旋蒸浓缩有机相，最后经硅胶色谱柱分离提纯，得到中间体C；

步骤4、将步骤3得到的中间体C溶解于反应介质中得到反应溶液，在少量钯碳催化剂作用下，通入H₂进行还原，在搅拌下反应5～10h，待薄层色谱监测到完全反应后，加入稀释溶剂，滤掉催化剂，滤液经旋蒸浓缩、干燥，得到目标化合物氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体。

3.根据权利要求2所述的一种氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法，其特征在于：步骤1和步骤4中，所述反应介质为二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、二氧六环、乙腈、甲苯、乙酸乙酯、正己烷、石油醚、甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或多种；步骤1中，所述保护性气体为氮气、氦气和氩气中的一种。

4.根据权利要求3所述的一种氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述反应介质为二氯甲烷，所述反应介质的用量为50～200mL，步骤4中，所述反应介质为体积比＝2:1的二氯甲烷-甲醇混合溶剂，所述反应介质的用量为20～30mL。

5.根据权利要求2所述的一种氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法，其特征在于：步骤1中，反应温度为25℃，反应时间为20h，步骤2中，反应温度为25℃，反应时间为4h，步骤3中，反应的温度为0℃，搅拌的时间为4～8h，步骤4中，反应的温度为室温。

6.根据权利要求2所述的一种氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法，其特征在于：步骤3中，所述分离提纯采用的洗脱剂为体积比＝1:2的乙酸乙酯-石油醚混合溶剂，或者为体积比＝1:2的乙酸乙酯-正己烷混合溶剂。

7.根据权利要求2所述的一种氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法，其特征在于：步骤4中，所述反应溶液中的中间体C的浓度为3.3～5.0g/L，所述钯碳催化剂的钯含量为2～10wt％，所述稀释溶剂为甲醇。

8.根据权利要求2所述的一种氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法，其特征在于：所述2,4-二甲基-1H-吡咯-3-甲酯苄、4-吡啶甲醛、三氟乙酸、2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌、N,N-二异丙基乙胺、三氟化硼-乙醚溶液的摩尔比为2.50～3.90:1.40～2.30:1.00～1.40:1.00～2.00:24.2～36.3:24.0～80.0。

9.根据权利要求8所述的一种氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法，其特征在于：所述2,4-二甲基-1H-吡咯-3-甲酯苄、4-吡啶甲醛、三氟乙酸、2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌、N,N-二异丙基乙胺、三氟化硼-乙醚溶液的摩尔比为3.50:1.97:1.08:1.67:36.3:71.0。

10.根据权利要求2所述的一种氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法，其特征在于：所述中间体C的化学结构式如式II所示：

命名为8-[4-吡啶]-4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-2,6-二甲酯苄-4-硼杂-3a,4a-二氮杂-s-吲哒西。