[发明专利]一种以废旧稀土基脱硝催化剂为原料的催化剂及制备方法和应用

说明书

本发明涉及提供一种以废旧稀土基脱硝催化剂为原料的催化剂及其制备方法和应用，该催化剂以废旧稀土基脱硝催化剂和蒙脱土复合制备加氢脱硫催化剂载体，以金银合金纳米花为催化活性组分。将废旧稀土基脱硝催化剂和蒙脱土经粉碎、配料、煅烧等工艺制备成载体，将氯金酸和硝酸银混合溶液经抗坏血酸还原制备成金银合金纳米花胶体溶液，然后将载体浸渍于金银合金纳米花胶体溶液中，经真空干燥后得到加氢脱硫催化剂。该加氢脱硫催化剂不仅能够实现废旧稀土基脱硝催化剂的无害化处置，还能将其高附加值资源化加氢脱硫，且操作简单，原料丰富，制备的催化剂脱硫活性高，在燃油的深度脱硫有潜在的应用前景。

技术领域

本发明提供一种以废旧稀土基脱硝催化剂为原料的催化剂及其制备方法和应用，属废弃产品资源化利用和环境催化技术领域。

背景技术

氮氧化物是造成雾霾、酸雨等污染的主要成因，火电厂等工业烟气脱硝成为当前大气污染治理的重点。

现有处理废弃脱硝催化剂专利中，专利CN201410623778.8设计连续化装置回收废旧脱硝催化剂中钒、钛、钼元素。专利CN201510265236.2将废旧脱硝催化剂经过浸出后得到富钛浸出渣和含钨钼钒的浸出液，并通过对浸出液中有价组分同步纯化后进行各个物质含量的比例调节，制备催化组分的混合物，并进一步制备为新的催化剂。专利201710717702.5采用硝酸溶液清洗废旧脱硝催化剂表面，再用氢氧化钠溶液除砷，用硫氢化钠除汞得到脱硝粉体后，将硅酸盐水泥、玻璃纤维、二氧化铈与废弃脱硝粉体混合制备成陶瓷粉体，从而制备成脱硝催化剂。上述专利不仅利用多种酸、碱以及有机液体清洗造成二次环境污染，同时也没有从根本上实效解决废弃脱硝催化剂的无害化，市场价值也并不高。专利CN201510852564.2采用硅源粉料、铝源粉料、促烧剂、钒元素固溶剂等原料与废弃脱硝催化剂混合，制备成钛基陶瓷。上述催化剂虽然能够彻底解决催化剂的无害化，但其只能用于纺织瓷、建卫瓷等附加值不高的领域。

与此同时，随着人类对化石燃料的需求与日俱增，同时原油重质化、劣质化日趋严重，环境问题逐步加剧，油品质量的升级迫在眉睫。环保部已于2016年颁布了《轻型汽车污染物排放限值及测量方法》(中国第六阶段)，规定于2020年7月1日正式实施。其中国六标准中硫含量的限值是10ppm以下。目前，油品的脱硫方法有很多中，如加氢脱硫、氧化脱硫、吸附脱硫以及生物脱硫等。其中，加氢脱硫方法是实现油品深度脱硫最为有效地途径，但是原油中的硫含量较大，并且油品中含有难于脱除的芳香烃类有机硫化物，使得加氢脱硫反应条件更为苛刻，需要在更高的氢气压力以及更高的反应温度进行有机硫的脱除。CatalysisToday 2012,187,88-96文章中报道了Ru负载在氧化铝支撑的蒙脱土中，均匀分赛的贵金属RuS2硫化物分散在载体结构中明显提高了催化剂的脱硫性能；CN200910259499.7公开了一种多金属本体催化剂及制法和应用，该方法通过共沉淀反应合成层状结构的催化剂前体，经过表面活性剂处理，制备的催化剂表现出较高的脱硫活性，但是该催化剂没有载体，活性金属硫化物直接作为催化剂，金属活性组分利用率低。上述不同方法制备的加氢脱硫催化剂其贵金属使用量较大或者直接用活性金属作为载体，使得催化剂的成本较高，且其脱硫活性有待进一步提高，限制了该类催化剂的实际应用。

发明内容

鉴于国内即将面临大量废旧脱硝催化剂，缺乏先进的安全处置和资源化技术问题，以及劣质油品中产生的二氧化硫环境污染问题，本发明创新性地提出利用废旧稀土基脱硝催化剂制备加氢脱硫催化剂，从根本上解决大批量废旧稀土基脱硝催化剂问题，并实现其高附加值资源化利用，同时因为合金纳米花中金和银的协同催化作用，大幅度降低催化剂的使用量，降低了催化剂生产成本。本发明的成功应用不仅会彻底解决废旧稀土基脱硝催化剂的处理问题，同时作为加氢脱硫催化剂也会极大地解决油品硫含量超标污染等环境问题，从而带来巨大的经济、环保和社会效益。本发明的目的是为了改进现有技术的不足而提供一种以废旧稀土基催化剂为原料的加氢脱硫催化剂，本发明的另一目的是提供上述加氢脱硫催化剂的制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：