[发明专利]使用负载型混杂茂金属催化剂制备聚烯烃的方法有效
申请号: | 201980006507.9 | 申请日: | 2019-01-09 |
公开(公告)号: | CN111491952B | 公开(公告)日: | 2023-02-28 |
发明(设计)人: | 洪福基;朴珍映;李始贞;崔二永;庾聖薰;朴城贤;韩彰完;金善美 | 申请(专利权)人: | LG化学株式会社 |
主分类号: | C08F4/6592 | 分类号: | C08F4/6592;C08F4/659;C08F4/649;C08F4/642;C08F8/20;C08L27/06;C08L23/28;C08F4/52 |
代理公司: | 北京金信知识产权代理有限公司 11225 | 代理人: | 钱程;严彩霞 |
地址: | 韩国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 使用 负载 混杂 金属催化剂 制备 烯烃 方法 | ||
1.一种制备聚烯烃的方法,包括在以下物质的存在下聚合烯烃单体的步骤,
负载型茂金属催化剂,其中,至少一种由以下化学式1表示的第一茂金属化合物、至少一种由以下化学式2表示的第二茂金属化合物以及助催化剂负载在载体上,以及
三烷基铝,其选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三己基铝和三辛基铝,
同时,以70cc/hr至140cc/hr引入三烷基铝并以2g/h引入负载型茂金属催化剂:
[化学式1]
(Cp1Ra)n(Cp2Rb)M1Z13-n
在化学式1中,
M1是第4族过渡金属;
Cp1和Cp2彼此相同或不同,并且各自独立地选自茚基和4,5,6,7-四氢-1-茚基,其可以被C1至C20烃取代;
Ra和Rb彼此相同或不同,并且各自独立地为氢、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C1至C10烷氧基、取代或未取代的C2至C20烷氧基烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、取代或未取代的C6至C10芳基氧基、取代或未取代的C2至C20烯基、取代或未取代的C7至C40烷基芳基、取代或未取代的C7至C40芳基烷基、取代或未取代的C8至C40芳基烯基、或取代或未取代的C2至C10炔基;
Z1各自独立地是卤素、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C20烯基、取代或未取代的C7至C40烷基芳基、取代或未取代的C7至C40芳基烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的C2至C20烷基烷氧基、或取代或未取代的C7至C40芳基烷氧基;以及
n为1;
[化学式2]
在化学式2中,
Q1和Q2彼此相同或不同,并且各自独立地为取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C1至C10烷氧基、取代或未取代的C2至C20烷氧基烷基、或取代或未取代的C6至C20芳基;
A为包含碳、锗或硅原子的基团的至少一个或组合;
M2是第4族过渡金属;
X1和X2彼此相同或不同,且各自独立地是卤素、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C10烯基、取代或未取代的C7至C40烷基芳基、取代或未取代的C7至C40芳基烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的C2至C20烷基烷氧基、或取代或未取代的C7至C40芳基烷氧基;
R1至R16彼此相同或不同,并且各自独立地为氢、卤素、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C20烯基、取代或未取代的C1至C20烷基甲硅烷基、取代或未取代的C1至C20甲硅烷基烷基、取代或未取代的C1至C20烷氧基甲硅烷基、取代或未取代的C1至C10烷氧基、取代或未取代的C2至C20烷氧基烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、取代或未取代的C6至C10芳基氧基、取代或未取代的C7到C40烷基芳基、取代或未取代的C7至C40芳基烷基、取代或未取代的C8至C40芳基烯基、或取代或未取代的C2至C10炔基,以及R1至R16的彼此相邻的两个以上取代基可以相互连接以形成取代或未取代的脂肪族环或芳香族环;以及
R1至R8的至少一个由以下化学式3表示,并且R9至R16中的至少一个由化学式3表示,
[化学式3]
-L1-D1
在化学式3中,
L1为C1至C10亚烷基,以及
D1为C6至C20芳基、C4至C20环烷基或C2至C20烷氧基烷基,
其中,所述助催化剂是选自以下化学式4和5所示的化合物中的至少一种:
[化学式4]
Rc-[Al(Rd)-Ol]m-Re
在化学式4中,
Rc、Rd和Re彼此相同或不同,并且各自独立地为氢、卤素、C1至C20烃基或被卤素取代的C1至C20烃基;
l为0或1;以及
m是2以上的整数;
[化学式5]
T+[BG4]-
在化学式5中,
T+为具有+1化合价的多原子离子,B为处于+3氧化态的硼,以及
G各自独立地选自氢、二烷基酰胺基、卤素、烷氧基、芳氧基、烃基、卤代碳基和卤素取代的烃基,条件是G具有20个以下的碳。
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