[发明专利]锰催化的酯氢化

权利要求书

1.一种方法，所述方法包括在(i)碱、(ii)氢气和(iii)催化剂的存在下使酯氢化，其中所述碱的共轭酸具有6.4至14的pKa，所述催化剂包含带电荷的或中性的式(I)的配合物：

其中：

Mn是锰原子或氧化态(I)至(VII)的锰离子；

R¹和R²各自独立地是C_1-20烃基或杂环基部分，其任选地被选自由以下组成的组中的取代基取代一次或多次：卤代、脂族C_1-6烃基、三卤代甲基、芳基、杂芳基、羟基、硝基、氨基、烷氧基、烷硫基、羧酸根、磺酸根、磷酸根、氰基、硫基、甲酰基、酯、酰基、硫代酰基、脲基和亚磺酰氨基；

-Fc-表示二茂铁(双(η⁵-环戊二烯基)铁)部分，其经由两个环戊二烯基部分中的一个的相邻碳原子共价键合，并且其可以在任一个环戊二烯基环中任选地被选自由以下组成的组中的取代基进一步取代一次或多次：卤代、脂族C_1-6烃基、三卤代甲基、芳基、杂芳基、羟基、硝基、氨基、烷氧基、烷硫基、羧酸根、磺酸根、磷酸根、氰基、硫基、甲酰基、酯、酰基、硫代酰基、脲基和亚磺酰氨基；

-Z-是式-(CH₂)_1-6-的亚烷基连接基团，其中所述亚烷基中的一个或多个氢原子可以独立地被烷基、芳基、杂芳基、羟基、硝基、氨基、烷氧基、烷硫基或巯基取代基取代；

-N^x是含氮的氨基、亚氨基或杂芳基部分；并且

L¹-L³构成一个、两个或三个配体，其中L¹-L³中的每一个独立地表示单齿中性或阴离子配体；或者L¹-L³中的一个表示单齿中性或阴离子配体并且L¹-L³中的另两个一起表示二齿中性或阴离子配体；或者L¹-L³一起表示三齿中性或阴离子配体，

其中，当式(I)的配合物带电荷时，所述催化剂包含一个或多个另外的抗衡离子以平衡所述配合物的电荷。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述碱选自由以下组成的组：碳酸钾、磷酸钾、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钠、碳酸锂、氢氧化锂、氢氧化钙、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸氢锂和叔胺。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述碱的共轭酸具有10.3至14的pKa。

4.根据权利要求3所述的方法，其中所述碱选自由以下组成的组：碳酸钾、磷酸钾、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钠、碳酸锂、氢氧化锂和氢氧化钙。

5.根据权利要求4所述的方法，其中所述碱选自由以下组成的组：碳酸钾、磷酸钾、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸铯。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中Mn是处于氧化态(I)或(II)的锰离子。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述锰离子处于氧化态(I)。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中R¹和R²各自独立地是任选取代的C_1-10烃基或单环杂芳基部分。

9.根据权利要求8所述的方法，其中R¹和R²各自独立地是任选取代的C_5-10环烷基、单环芳基或单环杂芳基部分。

10.根据权利要求9所述的方法，其中R¹和R²各自独立地是任选取代的苯基、呋喃基或环己基部分。