[发明专利]包含氢键合到适用于可拉伸膜的丙烯酸类聚合物的氨基甲酸酯低聚物的柔性硬质涂层

说明书

本发明描述了一种硬质涂层组合物，所述硬质涂层组合物包含具有第一官能团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物；具有第二官能团的丙烯酸类聚合物；其中所述第一官能团和所述第二官能团能够形成氢键；以及任选的纳米粒子。还描述了制品，所述制品包括设置在基底的表面上的固化的本文所述的硬质涂层，使用所述制品的方法，以及制造所述制品的方法。

背景技术

WO2009/005975描述了柔性硬质涂层组合物和保护膜，其包含一种或多种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的反应产物；至少一种包含至少三个(甲基)丙烯酸酯基团的单体；以及任选的无机纳米粒子。

已经描述了多种图形膜。参见例如EP2604444；WO2013/019772；和US2014/0374000。

发明内容

虽然已经描述了多种硬质涂层组合物，但是工业上发现适用于可拉伸(例如图形)膜的硬质涂层组合物具有改善的耐磨性和/或热拉伸特性的优点。

在一个实施方案中，描述了一种硬质涂层组合物，该硬质涂层组合物包含有机组分，该有机组分包含具有第一官能团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物；以及具有第二官能团的丙烯酸类聚合物；其中所述第一官能团和所述第二官能团能够形成氢键；以及小于30重量％的无机氧化物纳米粒子。

在其他实施方案中，描述了包括设置在膜基底的表面上的固化的本文所述的硬质涂层的制品。图形可设置在膜基底和固化的硬质涂层之间。

在另一个实施方案中，描述了一种施加膜的方法，该方法包括提供如本文所述的(例如，图形)膜；将所述膜拉伸至少50％；以及

通过所述压敏粘合剂将所拉伸的膜粘附到表面。

本发明还描述了制备制品的方法，所述方法包括提供基底；在所述基底的表面上提供如本文所述的硬质涂层组合物；以及通过接受光化辐射来固化所述硬质涂层组合物。

具体实施方式

本文描述了由包含一种或多种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的可聚合组合物的反应产物形成的硬质涂层组合物。通常，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物为二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯、或它们的组合。术语“(甲基)丙烯酸酯”用于指代丙烯酸的酯和甲基丙烯酸的酯。

氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物有助于固化的硬质涂层组合物的贴合性和柔性。在优选的实施方案中，固化的硬质涂层组合物的13微米厚的膜是充分柔性的，从而可绕着5mm、4mm、3mm或2mm芯轴弯曲而不开裂。

在一些实施方案中，通过使多异氰酸酯化合物与羟基官能丙烯酸酯化合物反应来合成所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。

多种多异氰酸酯可用于制备所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。“多异氰酸酯”是指任何在单个分子中具有两个或更多个反应性异氰酸酯(--NCO)基团的有机化合物，例如二异氰酸酯、三异氰酸酯、四异氰酸酯等，以及它们的混合物。为了改善耐候性和减少泛黄，本文所用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物优选为脂族的，因此衍生自脂族多异氰酸酯。然而，低浓度的芳族多异氰酸酯可与例如本文所述的直链脂族多异氰酸酯有效地组合使用。