[发明专利]应用木质素制备线性酚醛树脂和热固性酚醛树脂

权利要求书

1.一种制备线性酚醛树脂的方法，包括：

a)将第一酚、木质素和第一催化剂的混合物加热至温度100-200℃以形成分散体，其中所述第一催化剂为碱性化合物；

b)将所述分散体冷却至温度60-99℃；

c)向所述分散体中加入醛；

d)缩合所述分散体以形成含1-10wt％游离醛的酚-醛-木质素分散体；

e)冷却所述酚-醛-木质素分散体；

f)向所述酚-醛-木质素分散体中加入第二酚；

g)在第二催化剂存在下在回流条件下缩合所述酚-醛-木质素分散体，以形成含0.01-1wt％游离醛的线性酚醛树脂，其中所述第二催化剂为酸性化合物；和

h)真空蒸馏所述线性酚醛树脂，以产生含0.01-10wt％游离酚的真空蒸馏的线性酚醛树脂。

2.权利要求1的方法，其中在步骤c)中，所述醛以0.9-4.5摩尔醛/摩尔酚的量存在于所述分散体中。

3.权利要求1的方法，其中在步骤f)中，各组分以0.1-0.9摩尔醛/摩尔酚的量存在于所述分散体中。

4.权利要求1的方法，其中所述木质素选自木质素磺酸盐、硫酸盐木质素、热解木质素、蒸汽爆破木质素、有机溶剂木质素、纯碱木质素、稀酸木质素、生物炼制木质素和它们的组合。

5.权利要求1的方法，其中所述木质素以1-60wt％的量在步骤a)的混合物中存在。

6.权利要求1的方法，其中所述第一酚和第二酚相同或不同，和选自苯酚、邻甲基苯酚、对甲基苯酚、间甲基苯酚、对叔丁基苯酚、对辛基苯酚、对苯基苯酚、对枯基苯酚、对异丙基苯酚、对壬基苯酚、2,3-二甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、邻乙基苯酚、间乙基苯酚、对乙基苯酚、双酚A、间苯二酚、邻苯二酚、α-萘酚、β-萘酚、腰果酚和它们的组合。

7.权利要求1的方法，其中所述醛选自甲醛、三聚甲醛、乙醛、丙醛、异丁醛、乙二醛、戊二醛、苯甲醛、丙烯醛、丁烯醛、糠醛、5-氢甲基糠醛和它们的组合。

8.权利要求1的方法，其中所述醛为低聚甲醛。

9.权利要求1的方法，其中所述醛为聚甲醛。

10.权利要求1的方法，其中所述第一催化剂选自金属钠、氢氧化钠、金属钾、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铵、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾、磷酸钠、磷酸锂、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺、三丁胺、六胺、三聚氰胺、六亚甲基二胺、胍或苯并胍胺；和其中所述第二催化剂选自盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、草酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、苯甲酸、甲烷磺酸和对甲苯磺酸。

11.权利要求1的方法，进一步包括：h)向真空蒸馏的线性酚醛树脂中加入交联剂。

12.权利要求11的方法，其中所述交联剂选自六胺、环氧树脂、热固性酚醛树脂、聚异氰酸酯、低聚甲醛、聚苯并噁嗪和它们的组合。