[发明专利]糖羧酸的制造方法

说明书

本发明提供使用可将氧化反应中副产的过氧化氢迅速分解的过氧化氢酶制剂，通过聚合度为2以上的淀粉分解氧化物或者迁移反应氧化物以高收率在工业上生产糖羧酸的方法。一种糖羧酸的制造方法，所述糖羧酸是还原末端具有葡萄糖残基的聚合度为2以上的淀粉分解物或迁移反应物的还原末端侧的醛基经氧化而成的，所述方法包括作用工序，所述作用工序是在过氧化氢酶制剂的存在下，使糖质氧化时产生过氧化氢副产物的糖质氧化酶剂与包含所述淀粉分解物或迁移反应物的原料底物发生作用的工序，作用工序的反应液总量为1L以上，在作用工序中添加规定量的碱性化合物，而且，在作用工序开始时，以与所述规定量的5％以上相当的质量添加碳酸盐或碳酸氢盐，作为所述碱性化合物。

技术领域

本发明涉及制造糖羧酸、其盐类及其内酯的方法，所述糖羧酸是还原末端具有葡萄糖残基的聚合度为2以上的淀粉分解物或迁移(transfer reaction)反应物的还原末端侧的醛基经氧化而成的。

背景技术

葡萄糖酸是通过将葡萄糖的还原末端氧化而得到的醛糖酸之一，其虽然是单糖，但是不仅具有对双歧杆菌增殖的选择性的功能性等，还具有与钙等无机阳离子形成稳定的盐的特征，因此，被用作矿物质补充剂。然而，却有溶液稳定性差、在高浓度下保存就析出的缺点。

作为弥补这些缺点的材料，可举出在葡萄糖酸的非还原末端侧结合了葡萄糖的麦芽糖酸等糖羧酸。作为糖羧酸的麦芽糖酸也可与无机阳离子形成稳定的盐，具有溶解性良好即使在高浓度条件下保存也不会析出的特点。通过以上述方式将二糖类以上的糖质的还原末端氧化，有望能获得大量的功能性物质。

专利文献1和2中，关于用于将聚合度为2的麦芽糖、乳糖、纤维二糖等氧化的方法，公开了使用不动杆菌属、伯克霍尔德菌属、葡糖杆菌属、醋菌属等微生物的方法。另外，关于用于将聚合度为4以上的淀粉分解物氧化的酶方式的方法，已知使用来自属于微结节菌(Microdochium)属的微生物的糖质氧化酶制剂、来自属于枝顶孢(Acremonium)属的微生物的糖质氧化酶制剂的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-245657号公报；

专利文献2：日本特开2007-028917号公报；

专利文献3：日本专利第4417550号公报；

专利文献4：日本专利第3310008号公报；

专利文献5：国际公开WO2014/042237号小册子；

专利文献6：日本特表2000-502904号公报。

发明内容

发明所要解决的问题

专利文献3～5的糖质氧化酶在氧化糖质的反应中会生成作为副产物的过氧化氢。过氧化氢被用作杀菌、漂白剂等，具有使蛋白质变性的能力，在糖质氧化时副产的过氧化氢会导致糖质氧化酶变性失活。因此，为了使用糖质氧化酶在工业上稳定且高效地将聚合度为2以上的淀粉分解物和迁移反应物氧化，需要快速分解过氧化氢。

在专利文献6的葡萄糖氧化酶制剂中，在将葡萄糖氧化成葡萄糖酸的过程中也会产生过氧化氢。记载了使用过氧化氢酶(catalase)制剂作为将副产的过氧化氢迅速分解的生产技术。

另外，专利文献6记载了在将葡萄糖氧化成葡萄糖酸的过程中将反应液的pH连续地保持在恒定范围内的技术。

另外，作为通常将反应液的pH保持恒定的技术，已知添加pH缓冲液(buffer)来保持整个反应液的pH的方法。

在对聚合度为2以上的淀粉分解物或迁移反应物进行氧化的情况下，如果与糖质氧化酶一起添加过氧化氢酶制剂，则能够将糖质氧化时副产的过氧化氢迅速分解。然而，不能以高收率且稳定地生成聚合度为2以上的氧化物，原因尚不明确。