[发明专利]由甘油制备的烯丙醇经加氢甲酰化产生BDO

权利要求书

1.一种方法，包括：

在0.5至10摩尔%的铼催化剂的存在下由甘油制备烯丙醇，其中所述铼催化剂选自二氧化铼、三氧化铼及其组合，

利用合成气体加氢甲酰化包括衍生自生物基甘油的生物烯丙醇的进料中的烯丙醇，以产生包括4-羟基丁醛（HBA）和3-羟基-2-甲基丙醛（HMPA）的加氢甲酰化产物，其中HBA：HMPA的比至少为11.5:1；以及

经由氢化至少一部分所述加氢甲酰化产物产生包括BDO和1,3-甲基丙二醇（MPD）的1,4-丁二醇（BDO）产物。

2.权利要求1所述的方法，其中，所述进料包括衍生自生物基甘油的生物烯丙醇和衍生自非生物基甘油的非生物烯丙醇的组合。

3.权利要求1所述的方法，其中，所述包括烯丙醇的进料进一步包括丙烯醛、乳酸、辛烯异构体或其组合，并且其中所述方法进一步包括在将所述烯丙醇加氢甲酰化之前从所述进料、从所述BDO产物或两者除去丙烯醛、乳酸、辛烯异构体或其组合。

4.权利要求1所述的方法，其中，加氢甲酰化在无水甲苯中进行，在膦配体存在下使用铑催化剂进行或在这两种情况下进行。

5.权利要求4所述的方法，其中，所述加氢甲酰化在催化剂溶液存在下进行，所述催化剂溶液包括含有Rh(CO)₂（acac）的铑催化剂和一种或多种膦配体。

6.权利要求5所述的方法，其中，所述一种或多种膦配体包括二膦，并且其中Rh(CO)₂（acac）与所述二膦配体的所述摩尔比为0.1:1至1:5。

7.权利要求4所述的方法，其中，所述加氢甲酰化在20 psig至600 psig范围内的压力和35℃至120℃范围内的温度下进行。

8.权利要求1所述的方法，其中，所述加氢甲酰化产物进一步包括选自C3产物的一种或多种副产物，包括正丙醇、丙醛及其组合，并且其中所述一种或多种副产物的总和量小于或等于0.5 摩尔%。

9.权利要求1所述的方法，其中，所述合成气体包括0.5:1.5至1.5:0.5范围内的摩尔比的一氧化碳与氢。

10.权利要求1所述的方法，进一步包括通过在铼催化剂存在下将甘油暴露于高于140℃的温度来产生包括烯丙醇的所述进料中的所述烯丙醇的至少一部分以产生包括烯丙醇的产物。

11.权利要求10所述的方法，其中，铼催化剂的存在量为3-10摩尔%，且其中包含烯丙醇的进料含有每摩尔烯丙醇小于1.0摩尔%的辛烯异构体。

12.一种方法，包括：

在0.5至10摩尔%的铼催化剂的存在下由生物甘油生产生物烯丙醇，其中所述铼催化剂选自二氧化铼、三氧化铼及其组合，

利用合成气体加氢甲酰化包括衍生自生物甘油的生物烯丙醇的进料中的烯丙醇，以产生包括4-羟基丁醛（HBA）和3-羟基-2-甲基丙醛（HMPA）的加氢甲酰化产物，其中HBA：HMPA的比至少为11.5:1；以及

经由氢化至少一部分所述加氢甲酰化产物产生包括BDO和1,3-甲基丙二醇（MPD）的1,4-丁二醇（BDO）产物。

13.权利要求12所述的方法，进一步包括通过在催化剂的存在下将生物甘油暴露于高于140℃的温度来产生所述进料中的所述生物烯丙醇的至少一部分以产生包括生物烯丙醇的产物。

14.权利要求13所述的方法，其中，铼催化剂以2.5-7.5摩尔%的量存在，且其中包含生物烯丙醇的进料含有每摩尔生物烯丙醇小于1摩尔%的辛烯异构体。

15.权利要求13所述的方法，其中，所述生物甘油在溶剂存在下暴露于高于140℃的温度。