[发明专利]蛋氨酸及其羟基类似物的甲酯的去甲基化有效
申请号: | 201980015400.0 | 申请日: | 2019-05-13 |
公开(公告)号: | CN111757867B | 公开(公告)日: | 2022-12-09 |
发明(设计)人: | A·B·索尔维霍耶;E·塔亚尔宁 | 申请(专利权)人: | 托普索公司 |
主分类号: | C07C319/20 | 分类号: | C07C319/20;C07C323/58 |
代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;吴小瑛 |
地址: | 丹麦*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 蛋氨酸 及其 羟基 类似物 甲基化 | ||
1.一种用于制备式(II)的去甲基产物的方法:
-OCO-CHR-CH2-CH2-S-CH3 (II)
其中R是-OH或-NH2,
包括:
a1)氢硫醇化步骤,其中使式(III)的化合物:
CH3-OCO-CHR-CH=CH2 (III),
其中R具有上述相同含义,
与甲烷硫醇反应,以获得式(I)的甲酯:
CH3-OCO-CHR-CH2-CH2-S-CH3 (I),
其中R具有上述相同含义,和
b)去甲基化步骤,其中使式(I)的甲酯与硫化氢阴离子反应,以获得甲烷硫醇和式(II)的去甲基产物,
其中所述方法还包括回收在去甲基化步骤中形成的甲烷硫醇并在氢硫醇化步骤中使用全部或部分所回收的甲烷硫醇。
2.一种用于制备式(II)的去甲基产物的方法:
-OCO-CHR-CH2-CH2-S-CH3 (II)
其中R是-OH,
包括:
a2)金属硅酸盐催化步骤,其中使糖与金属硅酸盐材料在甲醇和甲烷硫醇存在下接触,得到式(I)的甲酯产物:
CH3-OCO-CHR-CH2-CH2-S-CH3 (I),
其中R具有上述相同含义,以及然后的
b)去甲基化步骤,其中使式(I)的甲酯与硫化氢阴离子反应,以获得甲烷硫醇和式(II)的去甲基产物,
其中所述方法还包括回收在去甲基化步骤中形成的甲烷硫醇并在金属硅酸盐催化步骤中使用全部或部分所回收的甲烷硫醇。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中去甲基化步骤在去甲基化反应区中进行。
4.根据权利要求1所述的方法,其中氢硫醇化步骤在氢硫醇化反应区中进行。
5.根据权利要求2所述的方法,其中金属硅酸盐催化步骤在金属硅酸盐催化区中进行。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中硫化氢阴离子以硫化氢盐的形式提供。
7.根据权利要求6所述的方法,其中金属硫化氢化合物选自LiSH、NaSH、KSH、Ca(SH)2、Mg(SH)2;或其组合。
8.根据权利要求1或2所述的方法,包括回收以羧酸或羧酸盐形式形成的去甲基产物。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其中去甲基化步骤是在介电常数为15至100的去甲基化溶剂存在下进行的。
10.根据权利要求9所述的方法,其中所述去甲基化溶剂选自DMSO、二甲基甲酰胺、HMPA、乙腈、丙酮、乙醇、甲醇或水;或其混合物。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其中去甲基化步骤在0℃至200℃的温度下进行。
12.根据权利要求11所述的方法,其中去甲基化步骤在30℃至100℃的温度下进行。
13.根据权利要求1或2所述的方法,其中去甲基化步骤在低于0.1巴(10kPa)的氧分压下进行。
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