[发明专利]用于生产春烯的方法

说明书

本发明涉及一种用于从香叶基香叶基乙酸酯(式(III))生产α‑春烯(式(I))和β‑春烯(式(II))的方法。

本发明涉及一种生产春烯(Springene)(α-春烯和β-春烯的混合物)的新方法。

在本发明的上下文中，春烯是α-春烯(式(I)化合物)和β-春烯(式(II)化合物)的混合物，

自然界中，春烯可以在跳羚(南非瞪羚)的性引诱分泌物中找到。

春烯是类异戊二烯化学领域中非常有用的化合物。

由于春烯的重要性，始终需要有效的生产方法。

本发明的目的是找到一种春烯的改进合成方法。令人惊讶地发现，可以以良好的收率从香叶基香叶基乙酸酯(geranyl geranyl acetate)(式(III)化合物)生产春烯。

反应方案如下：

当使用香叶基香叶醇(geranylgeraniol)或香叶基芳樟醇(geranyl linallol)作为起始原料时，未观察到该反应的转化。

因此，令人惊奇的是，当使用香叶基香叶基乙酸酯作为起始原料时，其效果很好。

起始原料(式(III)化合物)可以商购获得，或者可以通过更普通的天然萜烯香叶醇与乙酸的缩合来生产。

步骤(i)

在步骤(i)中，将式(III)的化合物用作原料。步骤(i)的反应通常在至少一种溶剂中进行。合适的溶剂是极性非质子溶剂，例如DMSO、碳酸酯、酯类和酮类。

步骤(i)的反应通常在高温下(通常在30℃以上，通常在30℃–80℃的范围内)进行。

步骤(i)的反应通常在惰性气体气氛下进行。

步骤(i)的反应是消除反应，其通常并且优选在催化剂的存在下进行。

该反应优选在强杂环有机碱和金属催化剂的存在下进行。有用的有机碱是：1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、托格尔碱((1RS,9RS)-5,13-二甲基-1,9-二氮杂四环[7.7.1.0^2,7.0^10,15]十七碳-2(7),3,5,10(15),11,13-六烯)、多氨基磷腈(Schwesinger超级碱)和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。

金属催化剂优选选自Ni、Pd和Pt的组以及诸如Ni(PPh₃)₄、Pd(PPh₃)₄、Pt(PPh₃)₄、Ni(PoTol₃)₄、Pd(PoTol₃)₄、Pt(PoTol₃)₄、Ni(OPPh₃)₄、Pd(OPPh₃)₄、Pt(OPPh₃)₄、Ni(P(C₁-C₆-烷基)₃)₄、Pd(P(C₁-C₆-烷基)₃)₄和Pt(P(C₁-C₆-烷基)₃)₄的化合物，其中C₁-C₆-烷基可以是直链或支链的。