[发明专利]富含异构体的3-蒈烷内酰胺和基于此的具有高光学纯度和可调结晶度的高性能用途用聚酰胺在审
申请号: | 201980018316.4 | 申请日: | 2019-03-01 |
公开(公告)号: | CN111836848A | 公开(公告)日: | 2020-10-27 |
发明(设计)人: | 保罗·斯托克曼;哈拉尔德·斯特里特马特;沃尔克·希伯;克劳迪娅·法尔克 | 申请(专利权)人: | 弗劳恩霍夫应用研究促进协会 |
主分类号: | C08G69/14 | 分类号: | C08G69/14;C07D223/32;C07C45/58;C07D201/04;C07C249/08;C07C251/44;C07C49/433 |
代理公司: | 北京三高永信知识产权代理有限责任公司 11138 | 代理人: | 关越 |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 富含 异构体 内酰胺 基于 具有 光学 纯度 可调 结晶度 性能 用途 聚酰胺 | ||
1.一种聚蒈烷酰胺,其中,该聚蒈烷酰胺是根据如下分子式(有n个重复单元)的3S-聚蒈烷酰胺
或者是根据如下分子式(有n个重复单元)的3R-聚蒈烷酰胺
2.一种3S/3R-共聚蒈烷酰胺,其根据如下分子式(有a、b和n个重复单元):
3.一种共聚酰胺,其由3S-蒈烷内酰胺、3R-蒈烷内酰胺或者由3S-蒈烷内酰胺和3R-蒈烷内酰胺和至少另一种内酰胺尤其是己内酰胺和/或月桂精内酰胺所构成的混合物制备,尤其根据如下分子式(有a、b、c和n个重复单元)含有以下重复单元中的至少一种:
其中,A是指嵌入所述共聚酰胺中的所述另一种内酰胺的重复单元。
4.一种由3-环氧蒈烷制备富含异构体的由3S-蒈酮和3R-蒈酮构成的混合物的方法,包括如下方法步骤:
a)提供含有3-环氧蒈烷和至少一种酸性催化剂的反应混合物,
b)在-40℃至140℃的温度在重排情况下转化该反应混合物中的3-环氧蒈烷,和
c)获得(相对于蒈酮的总物质量)3S-蒈酮或3R-蒈酮所占异构体比例为至少80%的富含异构体的混合物。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,在方法步骤a)中提供的所述反应混合物还含有第一有机溶剂。
6.根据权利要求4和5中任一项所述的方法,其中,在方法步骤a)中所用的所述3-环氧蒈烷是3S-环氧蒈烷,在方法步骤c)中所获得的所述富含异构体的混合物是(相对于蒈酮即3R-蒈酮和3S-蒈酮的总物质量)3S-蒈酮所占异构体比例为至少80%的富含3S-蒈酮的混合物。
7.根据权利要求4和5中任一项所述的方法,其中,在方法步骤a)中所用的所述3-环氧蒈烷是3R-环氧蒈烷,在方法步骤c)中所获得的所述富含异构体的混合物是(相对于蒈酮总物质量)3R-蒈酮所占异构体比例为至少80%的富含3R-蒈酮的混合物。
8.根据权利要求4至7中任一项所述的方法,其中,在根据方法步骤a)和b)的所述反应混合物中,所述酸性催化剂以相对于所用3-环氧蒈烷的0.01-2.0摩尔%的浓度被使用。
9.根据权利要求4至8中任一项所述的方法,其中,在方法步骤a)中所使用的所述3-环氧蒈烷通过3-蒈烯的环氧化来获得。
10.根据权利要求5、6、8和9中任一项所述的方法,其中,在方法步骤d)中,在方法步骤c)中所获得的所述富含3S-蒈酮的混合物在至少一种第二溶剂中在存在碱或pK最多为0.7的质子酸的情况下被异构化为(相对于蒈酮的总物质量)3R-蒈酮所占异构体比例为至少50%的富含3R-蒈酮的混合物,其中,所述第二有机溶剂是相对极性为至少0.200的非质子极性溶剂,或是相对极性为至少0.200的质子极性溶剂。
11.根据权利要求4至10中任一项所述的方法,其中,在另一个方法步骤e)中,在方法步骤c)或d)中所获得的由3S-蒈酮和3R蒈酮构成的所述富含异构体的混合物在存在至少一种第三有机溶剂、碱和羟胺(HONH2 HCl)的情况下被转化为(相对于蒈烷基肟、即3R-蒈烷基肟和3S-蒈烷基肟的总物质量)3S-蒈烷基肟或3R-蒈烷基肟所占异构体比例为至少80%的富含3-蒈烷基肟的混合物。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,在另一个方法步骤f)中,在方法步骤e)中所获得的所述富含3-蒈烷基肟的混合物在重排情况下被转化为(相对于蒈烷内酰胺、即3R-蒈烷内酰胺和3S-蒈烷内酰胺的总物质量)3S-蒈烷内酰胺或3R-蒈烷内酰胺所占异构体比例为至少80%的富含3-蒈烷内酰胺的混合物。
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