[发明专利]悬浮聚合用分散稳定剂

说明书

本发明提供甲醇含量得以降低、进而不溶于水溶液的成分量得以降低的乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂。本发明涉及乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，其含有改性乙烯醇系聚合物，所述改性乙烯醇系聚合物中的来自烯属不饱和二羧酸的衍生物(A)的结构单元的含量(X)为0.05摩尔%以上且2.0摩尔%以下，皂化度为65.0摩尔%以上且90.0摩尔%以下，利用顶空气相色谱法进行测定时的甲醇含量为0.01质量%以上且小于3.0质量%，并且，在90℃下不溶于浓度5质量%的水溶液的成分量为0.1ppm以上且小于2000ppm。

技术领域

本发明涉及含有特定改性乙烯醇系聚合物的乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂。

背景技术

乙烯醇系聚合物(以下有时简写为“PVA”)作为水溶性的合成高分子是已知的，其被用于合成纤维维尼纶的原料，此外，被广泛用于纸加工、纤维加工、粘接剂、乳液聚合和悬浮聚合用的稳定剂、无机物的粘结剂、膜等的用途。

尤其是，含有来自羧酸或其衍生物的基团的PVA利用羧酸的反应性而被用于含有硫酸铝的酸性纸的施胶剂；与交联剂组合而得的耐水性涂膜等。进而，活用羧酸及其衍生物的水溶性，作为农药、洗涤用洗剂、工业用化学品的包装用膜在工业上也有用，得以广泛利用。

关于羧酸或其衍生物向PVA中的导入，可通过例如将乙烯基酯系单体与含有羧酸或其衍生物的单体进行共聚而得到乙烯基酯系共聚物后，将该乙烯基酯系共聚物进行皂化来制造。为了有效地导入羧酸而使用与乙烯基酯系单体反应的反应性高的烯属不饱和二羧酸衍生物，从其工业获取容易性的观点出发，已知的是使用马来酸衍生物、富马酸衍生物。其中，由于马来酸、富马酸等烯属不饱和二羧酸缺乏相对于乙烯基酯系单体的溶解性，因此，在溶液聚合法中使用烯属不饱和二羧酸的单酯、二酯或酸酐等在乙烯基酯系单体中的溶解性得以提高的单体。

前述导入有羧酸或其衍生物的PVA通常通过将乙酸乙烯酯在甲醇溶剂中进行自由基聚合而得到乙酸乙烯酯聚合物的甲醇溶液后，添加碱催化剂进行皂化来制造。因此，溶剂甲醇必定残留在经干燥而得到的改性PVA中。将这种残留有甲醇的聚合物用于涂布剂时，在聚合物的溶解工序和涂布该聚合物的溶液的工序中，具有向大气中释放甲醇的问题，从作业环境的观点出发寻求改善。对于这种问题而提出了专利文献1~3的技术。

专利文献1和2公开了通过在干燥下供给含水气体而将PVA中的有机挥发成分与水分进行置换，从而有效地去除有机挥发成分的技术。然而，含有来自烯属不饱和二羧酸的单酯、二酯或酸酐的结构单元的PVA相对于水的亲和性、溶解性高，若供给含水气体则PVA颗粒的表面发生溶解，在干燥中颗粒彼此融合而成块，工序难以合格，因此难以应用该技术。

专利文献3提出了通过将PVA用以碳原子数2~3的醇作为主体的清洗液进行清洗，从而有效地降低甲醇含量的技术。然而现状是：由于使用了与甲醇相比沸点和蒸发潜热高的碳原子数2~3的醇，因而导致干燥工序中的必要热量、时间增加，因此，残留有制造成本增大等工业问题。

即使不使用前述那样的干燥技术，若是通常则通过在高温下长时间进行加热干燥就能够去除甲醇成分，但能量的消耗多，在工业上会牺牲生产效率。并且，含有来自烯属不饱和二羧酸的衍生物(例如单酯、二酯或酸酐)的结构单元的PVA如非专利文献1中记载的那样，来自单酯、二酯、酸酐的结构部分与PVA的羟基部分的交联反应在高温下进行而生成不溶于水的成分，作为涂布剂而制作水溶液并使用时，有时产生涂布面的印刷适应性变差或者辊脏污、过滤器堵塞等问题。因此，对于该PVA而言，无法兼顾甲醇含量的降低且抑制不溶于水的成分的生成，实质上较为困难。此外，由于这种性质，也难以应用与通常相比需要高热量、长时间干燥的专利文献3的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公昭52-17070号公报

专利文献2：日本特开平9-302024号公报

专利文献3：日本特开2013-28712号公报