[发明专利]涂覆剂、粘接剂和涂覆物

说明书

本发明提供甲醇含量得以降低的涂覆剂、进而使用该涂覆剂而成的涂覆性和粘接性优异的粘接剂、以及耐水性和耐醇性优异的涂覆物。本发明涉及涂覆剂，其含有改性乙烯醇系聚合物(A)，所述改性乙烯醇系聚合物(A)中的来自烯属不饱和二羧酸的衍生物(a)的结构单元的含量(X)为0.05摩尔%以上且10摩尔%以下，皂化度为80.0摩尔%以上且99.9摩尔%以下，利用顶空气相色谱法进行测定时的甲醇含量小于3.0质量%，并且，在90℃下不溶于浓度5质量%的水溶液的成分的量为0.1ppm以上且小于2000ppm。

技术领域

本发明涉及含有特定改性乙烯醇系聚合物的涂覆剂、粘接剂和涂覆物。

背景技术

乙烯醇系聚合物(以下有时简写为“PVA”)作为水溶性的合成高分子是已知的，其用于合成纤维维尼纶的原料，此外，被广泛用于纸加工、纤维加工、粘接剂、乳液聚合和悬浮聚合用的稳定剂、无机物的粘结剂、膜等用途。其中，在纸加工用途中，在施胶剂、纸力增强剂、颜料或染料等分散剂、二氧化硅等油墨定影剂的粘结剂、硅酮的填塞剂、赋予阻气性、耐油性、耐光性、耐水性等的表面处理剂、帘涂机用添加剂等中广泛使用。

尤其是，对于用羧酸改性后的PVA，活用其具有反应性、作为分散剂的性能优异、与酸性纸的相互作用高等特性而被用于热敏记录材料的耐水性赋予剂、染料分散剂等。例如，专利文献1公开了使用特定的羧酸改性聚乙烯醇作为染料分散剂的热敏记录材料。

关于向PVA中导入羧酸或其衍生物，例如，可以通过在将乙烯基酯系单体与含有羧酸或其衍生物的单体进行共聚而得到乙烯基酯系共聚物后，对该乙烯基酯系共聚物进行皂化来制造。为了有效地导入羧酸而使用与乙烯基酯系单体的反应性高的烯属不饱和二羧酸的衍生物，从其工业获取容易性的观点出发，已知的是使用马来酸衍生物、富马酸衍生物。其中，马来酸、富马酸等烯属不饱和二羧酸欠缺对于乙烯基酯系单体的溶解性，因此，在溶液聚合法中，使用烯属不饱和二羧酸的单酯、二酯或酸酐等在乙烯基酯系单体中的溶解性优异的单体。

前述导入有羧酸或其衍生物的PVA通常通过将乙酸乙烯酯在甲醇溶剂中进行自由基聚合而得到乙酸乙烯酯聚合物的甲醇溶液后，添加碱催化剂进行皂化来制造。因此，溶剂甲醇必定残留在经干燥而得到的改性PVA中。将这种甲醇会残留的聚合物用于涂覆剂时，在聚合物的溶解工序和涂覆该聚合物溶液的工序中，具有向大气中释放甲醇的问题，从作业环境的观点出发寻求改善。针对这种问题而提出了专利文献2~4的方法。

专利文献2和3公开了通过在干燥中供给含水气体来置换PVA中的有机挥发成分和水分，从而有效去除有机挥发成分的技术。然而，含有来自烯属不饱和二羧酸的单酯、二酯或酸酐的结构单元的PVA对于水的亲和性、溶解性高，若供给含水气体，则PVA颗粒的表面发生溶解，在干燥中颗粒彼此融合而生成团块，难以完成工序，因此难以应用该技术。

专利文献4中提出了通过将PVA用以碳原子数2~3的醇作为主体的清洗液进行清洗而有效降低甲醇含量的技术。然而现状是：由于使用了沸点和蒸发潜热比甲醇高的碳原子数2~3的醇，因此导致干燥工序所需的热量、时间增加，因而残留有制造成本增大等工业问题。

即使不使用前述那样的干燥技术，如果是通常情况，则通过在高温下长时间加热干燥也能够去除甲醇成分，但能量的消耗多，在工业上牺牲生产效率。并且，含有来自烯属不饱和二羧酸的衍生物(例如单酯、二酯或酸酐)的结构单元的PVA如非专利文献1记载的那样，来自单酯、二酯、酸酐的结构部分与PVA的羟基部分在高温下发生交联反应而生成不溶于水的成分，作为涂覆剂而制作水溶液并使用时，有时发生辊脏污、过滤器堵塞等问题，或者涂覆性、粘接性降低，或者所得涂覆物的耐水性降低。因此，对于该PVA而言，无法兼顾甲醇含量的降低且抑制不溶于水的成分的生成，实质上是困难的。此外，出于这种性质，也难以应用与通常相比需要高热量、长时间干燥的专利文献4的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-254436号公报