[发明专利]低聚烷氧基胺在审

专利信息
申请号: 201980026307.X 申请日: 2019-04-17
公开(公告)号: CN111989310A 公开(公告)日: 2020-11-24
发明(设计)人: A-L.布罗卡斯;S.布里高德;S.卡扎乌马尤;I.伊利奥普洛斯 申请(专利权)人: 阿科玛法国公司
主分类号: C07C239/20 分类号: C07C239/20;C07F9/40;C08F2/38;C08F4/04
代理公司: 北京市柳沈律师事务所 11105 代理人: 邢岳
地址: 法国*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 低聚烷氧基胺
【说明书】:

发明涉及新族类的烷氧基胺,其提供了更好的存储稳定性,尤其是在单体和/或溶剂的存在下。特别地,本发明涉及新族类的低聚烷氧基胺,其通过将一种或多种单体实体加成至烷氧基胺而获得。

技术领域

本发明涉及新类型的烷氧基胺,其在存储时表现出改进的稳定性,尤其是在单体和/或溶剂的存在下。

本发明更特别地涉及新类型的低聚烷氧基胺,其通过将一种或多种单体实体(entity)加成至烷氧基胺而获得。

本发明还涉及这些低聚烷氧基胺用于合成聚合物和共聚物的用途,以及用该新类型的低聚烷氧基胺获得的聚合物。

本发明还涉及在单体和/或溶剂的存在下包含该新类型的低聚烷氧基胺的组合物。

背景技术

烷氧基胺是允许显示出双键的单体(乙烯类、苯乙烯类、(甲基)丙烯酸类等)的受控自由基聚合的分子。这提供了合成嵌段共聚物的途径。

尽管在文献中有广泛描述,但该技术在工业领域中仍保持低姿态(profile),因为仍然存在障碍:与某些单体的相容性不足,转化不完全,在某些条件下、更特别地在用于生产(共)聚合物的单体或溶剂的存在下稳定性不足。

然而,在通过在烷氧基胺的存在下的受控自由基聚合合成共聚物的工业实施中,有必要在单体的存在下,在中间存储或预混合反应器中,并且在未调节的温度下,将烷氧基胺放置数小时甚至数天。

因此,考虑到在申请人进行的合成中缺乏可再现性,因此进行了许多研究,并且显示有时甚至在远低于用于聚合的温度条件下,烷氧基胺-单体体系也缺乏稳定性。

这些研究显示,问题不是聚合的开始,而是烷氧基胺的劣化(降解,degradation),但不能提供机理或解释。

因此,申请人进行了新的研究,目的是消除或减轻该问题。

申请人发现,当烷氧基胺加成(添加)至一定的数量减少的单体单元时,其表现出期望的稳定性。稳定性是指给定的烷氧基胺在一定温度下在单体的存在下的低反应性,还指在给定时间内留在溶剂中的烷氧基胺的反应性的一致性。

这些新的实体(其是低聚烷氧基胺)保留了它们引发和控制自由基聚合反应的特征。在单体存在下,它们在给定温度下随时间推移更稳定,从而限制了聚合反应。在溶剂的存在下,它们随时间推移保持其自由基引发的动力学特征。

发明内容

本发明涉及下式的烷氧基胺:

i:单体j的单体数量

j:单体的类型

i取值1至12

j取值1至12

并且1≤i×j≤12

-A是具有或不具有杂原子的环状或非环状烃基团,并且可含有至少一种金属物质。其是用于制备本发明的烷氧基胺的初始烷氧基胺的引发剂片段;

-R1是具有或不具有杂原子的环状或非环状烃基团,并且可含有至少一种金属物质;

-R2是具有或不具有杂原子的环状或非环状烃基团,并且可含有至少一种金属物质;

-R1和R2可形成或可不形成同一环状结构的一部分;

-R3是氢或具有或不具有杂原子的烃基团,并且可含有至少一种金属物质;

-R4是具有或不具有杂原子的环状或非环状烃基团,并且可含有至少一种金属物质。

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