[发明专利]基于烯烃的共聚物及其制备方法

说明书

本发明涉及基于烯烃的共聚物，其中(1)密度(d)为0.85至0.89g/cc，(2)熔体指数(MI，190℃，2.16kg负荷条件)为15g/10分钟至100g/10分钟，(3)硬度、密度和MI满足公式1，以及(4)通过核磁光谱分析测得的由α烯烃衍生的重复单元为15重量％至45重量％。根据本发明的基于烯烃的共聚物具有改善的硬度和高流动性，并且可以显示出改善的拉伸强度、伸长率和挠曲模量的物理性质。

[技术领域]

本发明涉及一种基于烯烃的共聚物及其制备方法，尤其涉及一种具有高流动性和改善的物理性质(如硬度、挠曲强度和拉伸强度)的基于烯烃的共聚物及其制备方法。

背景技术

烯烃聚合催化剂体系可以分为齐格勒-纳塔和茂金属催化剂体系，且已经根据各自的特性开发出这两种高活性催化剂体系。自20世纪50年代发明以来，齐格勒-纳塔催化剂已被广泛应用于商业工艺，但是它是一种多位点催化剂，其中许多活性位点并存并且具有聚合物分子量分布宽的特点；此外，由于共聚单体的组成分布不均匀，因此在确保所需的物理性质方面存在限制。

同时，茂金属催化剂由具有过渡金属化合物作为主要成分的主催化剂和为具有铝作为主要成分的有机金属化合物的助催化剂的组合组成，并且该催化剂是均相配合物催化剂，并且是单位点催化剂。根据单位点性质，获得具有窄分子量分布和均匀的共聚单体组成分布的聚合物，并且根据催化剂的配体的结构变形和聚合条件，可以改变聚合物的空间规则性、共聚性质、分子量、结晶度等。

美国专利第5,914,289号公开了一种使用由各个载体负载的茂金属催化剂来控制聚合物的分子量和分子量分布的方法，但是用于制备负载型催化剂的溶剂的量和制备时间被大量消耗，并且在各个载体上负载茂金属催化剂是不方便的。

韩国专利申请第10-2003-0012308号公开了一种控制分子量分布的方法，该方法将双核茂金属催化剂和单核茂金属催化剂与活化剂一起负载在载体上并进行聚合，同时改变反应器中的催化剂的组合。然而，这种方法在同时实现各个催化剂的性质方面具有局限性，并且茂金属催化剂部分与催化剂成品的载体组分分离，从而在反应器中引起结垢。

同时，线性低密度聚乙烯是通过使用聚合催化剂在低压下使乙烯和α-烯烃共聚而制备的，并且是具有窄分子量分布和具有一定长度的短链分支而没有长链分支的树脂。线性低密度聚乙烯膜具有普通聚乙烯的性质，高断裂强度和伸长率，优异的拉伸强度和落锤冲击强度，因此越来越多地用于传统的低密度聚乙烯或高密度聚乙烯难以应用的拉伸膜、重叠膜等中。

然而，使用1-丁烯或1-己烯作为共聚单体的大多数线性低密度聚乙烯是在单气相反应器或单环管淤浆反应器中制备的，并且与使用1-辛烯共聚单体的方法相比具有更高的生产率。但是，由于所使用的催化剂技术和所使用的工艺技术的局限性，该产物的性质也大大劣于使用1-辛烯共聚单体的情况，并且其分子量分布窄，因此加工性差。

美国专利第4,935,474号报道了通过使用两种或更多种茂金属化合物制备具有宽分子量分布的聚乙烯的方法。美国专利第6,828,394号报道了一种通过混合具有良好粘结性质的共聚单体和不具有它们的共聚单体来制备具有优异加工性并且特别适合作为膜的聚乙烯的方法。另外，美国专利第6,841,631号和美国专利第6,894,128号指出，当使用包含至少两种金属化合物的茂金属催化剂时，制备了具有双峰或多峰分子量分布的聚乙烯，并且该聚乙烯适用于膜、吹塑制品、管等的使用。然而，尽管这样的产品具有改善的加工性，但是由于单位颗粒中分子量的分散状态不均匀，即使在相对良好的挤出条件下，挤出外观也粗糙且物理性质不稳定。

在这样的背景下，一直需要制备在物理性质和加工性之间取得平衡的优异产品，特别是，越来越需要具有优异加工性的聚乙烯共聚物。

发明内容

技术问题